Аналитические реакции серебра

Ознакомившись с химическими свойствами некоторых анионов, можно перейти к их аналитической классификации, т. е. к разделению изученных анионов на отдельные аналитические группы. Для аналитических групп анионов характерны общие аналитические реакции — окислительно-восстановительные или обменные, т. е. одинаковое отношение к определенному химическому реактиву, называемому в этом случае групповым реактивом. Групповыми реактивами могут служить, например, растворимые соли бария, стронция, серебра, свинца, ртути (I) и (II) и некоторых других металлов, с которыми одни анионы образуют малорастворимые соли, а другие — нет. Групповым реактивом может быть какой-либо окислитель или восстановитель, меняющий окраску в процессе реакции. [c.212]

Аналитические ионы галогенов можно определить по характерным качественным реакциям. Так, при взаимодействии растворов галогенидов (кроме фторидов) с нитратом серебра образуются нерастворимые осадки, например [c.107]

Окисление — восстановление — один из важнейших процессов природы. Дыхание, усвоение углекислого газа растениями с выделением кислорода, обмен веществ и ряд биологических процессов в основе своей являются окислительно-восстановительными реакциями. Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления — восстановления. Получение простых веществ, например железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д., и ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов и т. д. было бы невозможно без использования окислительно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа пер-манганатометрия, иодометрия, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.51]

Какие анионы входят в состав первой аналитической группы 2. Что является групповым реагентом на анионы первой группы 3. Написать уравнения реакций анионов первой группы с ионами бария 4. Как взаимодействуют анионы первой группы с нитратом серебра 5. Какие анионы первой группы являются восстановителями 6. Как определяют SO2 и СО2 [c.77]

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

Для изменения скорости реакций в аналитической химии применяют также катализаторы — вещества, резко увеличивающие скорость, но не расходующиеся в ходе химической реакции. Например, иодид-ион используют для ускорения реакции между церием (IV) и мышьяком (III) ион серебра — для ускорения окисления персульфатом многих веществ. В реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом катализатором служат ионы марганца (II), являющиеся одними из продуктов реакции. Эта реакция относится к типу автокаталитических. [c.88]

Радиоактивные индикаторы в радиометрическом титровании делятся на изотопные и неизотопные. К первым относятся изотопы определяемого элемента либо изотопы элемента, образующего с определяемым элементом труднорастворимое соединение. К неизотопным индикаторам относятся радиоизотопы, которые не входят в состав соединений, принимающих непосредственное участие в аналитической реакции. При этом неизотопные индикаторы подразделяются на изоморфные, т. е. изоморфно осаждающиеся с образующимся в результате аналитической реакции осадком, и неизоморфные — те, которые принимают участие в индикаторной реакции, начинающейся после завершения аналитической реакции. Примером изоморфной неизотопной индикации может служить титрование растворов солей свинца раствором хромата в присутствии Т1 примером неизоморфной неизотопной индикации является определение серебра титрованием раствором [c.158]

Реакция разложения серебра(П) в водных растворах заслуживает подробного изучения, так как она накладывает серьезные ограничения на использование этого реагента в аналитической химии, и, кроме того, механизм этой реакции представляет самостоятельный интерес. Классическое исследование реакций серебра(П) в средах различных минеральных кислот выполнено Нойесом и сотр. [100—103]. В своих исследованиях по кинетике и равновесиям они использовали главным образом потенциометрические методы и методы объемного газового анализа. Хотя многие сделанные ими выводы до сих пор не потеряли своего значения, теперь очевидно, что некоторые данные (например, кажущийся четвертый порядок в кинетическом уравнении реакции серебра(П) с водой) получены ими случайно, так как зависят от условий опыта. Нойес обнаружил склонность серебра к диспропорционированию в водных растворах согласно уравнению [c.317]

Хорошо известные в аналитической химии реакции, как, например, получение осадков сульфата бария или хлорида серебра [c.23]

Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трехвалентного железа Fe(S N)3, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана. Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в котором роданид железа легко растворим. Роданид серебра AgS N в кислотах нерастворим реакция образования этого соединения используется для объемного определения серебра по Фольгарду (раствор соли серебра титруют роданидом калия). В качестве индикатора при этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения нона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. Роданид аммония может быть легко получен при взаимодействии сероуглерода с ам.миаком в спиртовом растворе [c.296]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

Гидроокиси меди и кадмия и окись серебра растворяются в избытке раствора аммиака с образованием аммиакатов [Си(ЫНз)4] — интенсивного синего цвета, остальные — бесцветны. Реакции катионов IV аналитической группы с N1 40 широко используют в систематическом ходе анализа катионов. Например а) для открытия ионов меди по характерному синему окрашиванию комплексных ионов [ u(NHз)4) б) для открытия ионов висмута (по образованию белого осадка основной соли висмута) в присутствии кадмия и меди, гидроокиси которых растворимы в избытке NH40H в) для разделения хлоридов серебра и закисной ртути, осаждаемых совместно соляной кислотой, с последующим растворением хлорида серебра в NH40H. [c.312]

Какие анионы входят во вторую аналитическую группу 2. Что является групповым реагентом на анионы второй аналитической группы 3. Каковы реакции анионов второй группы с нитратом серебра 4. Как реагируют анионы второй группы с окислителями 5. Как анализируют нерастворимые соединения, содержащие анионы второй группы [c.82]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Аналитические реакции катионов серебра Ag. Катионы серебра образуют осадки со многими реагентами. Для открытия катионов Ag чаще всего используют осадительныс реакции с анионами СГ, Вг , Г, СгОд", а также окислительно-воссталовительную реакцию, например, с формальдегидом НСНО (реакция серебряного зеркача ). [c.353]

Учитывая юложенное, далее охарактеризуем важные практически аналитические реакции анионов, придерживаясь классификации, основанной на образовании малорастворимых солей бария и серебра (см. табл. 16.1). [c.423]

Как видно из приведенных формул, галоген в молекулах бромизовала, дийодтирозина и фторотана связан непосредствен- 0 с углеродом (ковалентная связь). Такие соединения не диссоциируют на ионы и поэтому галоген в молекуле сразу определить обычными на него аналитическими реакциями (например, с раствором нитрата серебра) нельзя. [c.148]

Эта реакция используется в фотографии для удаления металлического серебра из эмульсионного слоя. При взаимодействии с ионами Ре2+ K3[Fe( N),] образует темно-синий осадок турнбулевой сини Peg [Ре ( N)g]2, что используется в аналитической химии для открытия ионов Ре + и в копировальной технике. [c.95]

В период иатрохимии появились новые способы обнаружения веществ, основанные на переводе их в раствор. Например, была открыта реакция серебра с хлорид-ионами. Как пишут Ф. Сабадвари и А. Робинсон, авторы книги История аналитической химию), в этот период было открыто большинство химических реакций, использованных впоследствии при разработке классической схемы качественного анализа. Монах Василий Валентин ввел понятия осаждение , осадок . [c.14]

Аналитические реакции протекают в растворах между ионами. Распад молекул вещества в водном растворе на ионы называется электролитической диссоциацией. Прк взаимодействии каждый ион проявляет свои индивидуальные характерные свойства. Эти свойства могут выявиться в присутствии многих других посторонних ионов. Например, при смешивании раствора какой-либо соли соляной кислоты — хлорида (Na l, K l, ВаСЬ)—с раствором нитрата серебра AgNOs образуется белый творожистый осадок хлорида серебра Ag l по уравнению [c.9]

Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления - восстановления. Получение простых веществ (железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д.) ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов И т. д. было бы невозможно без использования окисли-тельно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа перманганатометрия, ио,дометркя, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.75]

Так как при анализе технических объектов уверенно открываемый минимум редко бывает выше 1—0,1 у, то для решения многих практических вопросов приходится прибегать к приемам, приводящим к повышению чувствительности реакций. Чувствительность реакций может быть увеличена разными путями. На пример, выпаривают каплю испытуемого раствора и прибавляют к сухому остатку раствор реактива, применяют сухие реактивы (Полузктов и Никонова) извлекают неводным растворителем продукт реакции из реакционной смеси, пользуются методом аналитической флотации. В последнем случае удается увеличить чувствительность реакции в 100 и большее число раз. Так, например, обычным путем на капельной пластинке или фильтро -вальной бумаге удается обнаружить 1 10 мг, а методом флотации 8-.10 мг серебра (реактив -диметиламинобензилиден-роданин). Техника выполнения аналитической флотации сводится к получению пленки продукта аналитической реакции на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкостей. [c.27]

Другие методы разделения, применяемые в схеме Свифта и Шефера, включают образование аммиачных комплексов для отделения металлов амминной группы от группы щелочноземельных металлов [Ni +(водн)-j-4NH3(водн) = = Ы1(ЫНз) (водн)], использование более кислотного характера высших степеней окисления элементов (более высокая плотность положительного заряда) для отделения группы хрома [ r(VI), V(V)] от группы алюминия (AF+, 2п +), осаждение ионов галогенов нитратом серебра в кислом растворе и отделение сульфат- и фторид-иона от группы фосфора осаждением серебряных солей слабых кислот (Ag3P04, А зАз04) в нейтральном растворе. Ионы Na+, N07 и С0 открывают в отдельных порциях исходного образца, так как их вводят с реагентами при первоначальном сплавлении . Ион К+ также легче обнаружить в исходной смеси из-за довольно высокой растворимости соединений калия, используемых для его открытия (умеренная чувствителыюсть аналитических реакций на К+). [c.224]

Так, в первую очередь перед выполнением анализа необходимо определить величину pH исследуемого раствора. Если величина pH колеблется между О и 2, то в растворе можно допустить присутствие ионов ртути (нитратов или сульфатов), ионов висмута, сурьмы, олова, хрома, трехвалентного железа, алюминия. Если величина pH колеблется между 4 и 5, то в растворе отсутствует хром-ион (хотя раствор может быть окрашен в сине-зеленый цвет) в бесцветном растворе возможно присутствие хлорида ртути (Н), ионов серебра, марганца и т. д. Иначе говоря, по величине pH можно отличать хлорид ртути (Н) от нитрата и сульфата ртути (И) и без специальных аналитических реакций установить, что в сине-зеленом растворе отсутствует хром. Величина pH лабораторной дестиллированной воды обычно колеблется в пределах 5—6. Следовательно, pH солей, имеющих в растворе кислотность такого же порядка, будет определяться величиной pH дестиллированной воды. [c.207]

Серебро(П) — один из самых сильных окислителей, применяемых в аналитической химии. Оно окисляет це-рий(1П) до церня(1У), марганец(И) до перманганата и хром(П) до хрома(У1). В 4М НКОд при 25° его стандартный потенциал равен примерно 1,93 В. Серебро(П) можно получить из серебра(1) окислением последнего пероксиди-сульфатом, газообразным фтором или озоном, а также и с помощью электролиза. Понижая температуру для подавления реакции серебра(П) с водой, Лингейм и Девис [97] успещно применили этот реагент для количественного определения марганца, церия и хрома. Позже этим же авторам [98] удалось получить серебро(П) для кулонометрического определения щавелевой кислоты, церия(И1), мышь-яка(П1) и ванадия(1У). Охлаждая растворы и применяя специальную обработку платиновых или золотых электродов в среде азотной кислоты, эти авторы добились почти 100%-ного выхода серебра(П) по току. Свойства и применение серебра(П) недавно подробно описал Макмиллан в своем обзоре [99 ]. [c.317]

К химическим реакциям, используемым в количественном анализе, предъявляются два основных требования — необратимость и высокая скорость. При этом необходимо учитывать трудность подбора совершенно необратимых аналитических реакций. Например, в приведенном выше случае исходят из того, что хлорпд-ион из водного раствора полностью осаждается в виде хлорида серебра. В действительности хлорид серебра растворим в воде, хотя и очень незначительно — 0,00015 г/л. Поэтому при выполнении аналитических реакций подбирают условия —температуру, pH раствора, [c.94]

Нередко образующееся при аналитических реакциях трудно растворимое соединение выделяется в коллоидно-дисперсном состоянии, придавая интенсивную окраску раствору. Так, например, при открытии ионов серебра в малых концентрациях при помощи и-диметиламинобензилиденроданина вместо красно-фиолетового осадка появляется красно-фиолетовое окрашивание. При открытии этим же реактивом ионов двухвалентной ртути в зависимости от концентрации последних образуется или фиолетовый осадок, или розовое окрашивание. Аналогичные явления наблюдаются при открытии ионов алюминия ализарином . [c.32]

Влияние мешающих веществ. На многие аналитические операции влияют атмосферные газы и пары. Так, присутствие аммиака в воздухе лабораторной комнаты ухудшает результаты анализа аминного азота по микрометоду Кьельдаля, а сероводород затрудняет определения метоксильных групп, осаждая наряду с ио-дидом сульфид серебра. Хотя в хорошей аналитической лаборатории, вероятно, нет таких загрязняющих воздух газов, тем не менее возможность влияния примесей следует иметь в виду. Кроме того, анализируемые образцы неизбежно вступают в контакт с кислородом, двуокисью углерода и влагой воздуха. Кислород мешает определению нитро-группы хлоридом титана двуокись углерода мешает неводному титрованию слабых кислот влага мешает определению карбоксильной группы реактивом Фишера. Так как при работе микрометодами контактные площади относительно велики, приходится принимать меры для устранения влияния мешающих веществ. Обычно желательно иметь такие герметичные сосуды, в которых можно было бы проводить аналитические реакции в отсутствие мешающих газов. В особых случаях конструируются специальные боксы с контролируемой атмосферой, в которых и проводятся все операции. [c.40]

Таким образом, химические свойства раствора электролита складываются из свойств образующих его ионов. Группа электролитов, содержащая один и тот же вид ионов, обладает сходными химическими свойствами. Так, все растворы, содержащие ионы С1 , при добавлении к ним раствора нитрата серебра АдМОз дают белый осадок хлорида серебра Ag I. Подобные качественные реакции на данный вид ионов широко используются в аналитической химии при определении состава растворов. [c.168]

Чистый ЗпОг высушивают при 500 °С в вакууме и вместе с необходимым количеством МагО измельчают и смешивают в вакуумной мельнице (описание см. т. 1, ч. I, разд. 13). Когда порошок станет настолько тонким, что будет прилипать к стенкам сосуда, размол прекращают и смесь переносят с соблюдением указанных выше мер предосторожности в лодочку из спеченной магнезии. Последнюю помещают в серебряную защитную трубку, находящуюся в нагреваемой зоне стеклянной тугоплавкой трубки (внутренний диаметр 25 мм), и нагревают в вакууме в течение некоторого времени до 500°С. При этом происходит полное превращение исходных препаратов в NaiSnOi. Твердый продукт реакции механически измельчают и извлекают в потоке инертного газа. Состав получаемого препарата может немного меняться в зависимости от продолжительности нагрева, и его точно устанавливают с помощью химического анализа. Белая соль иногда немного окрашена серебром из защитной трубки в светло-зеленый или бурый цвет Однако количество этой примесн находится за пределами чувствительности аналитических и рентгенофазового методов обнаружения. [c.828]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

Метод с применением диэтилдитиокарбамината серебра (метод Вашака и Шедивеца). Этот метод впервые введен в аналитическую практику Вашаком и Шедивецом в 1952 г. [1170]. В основной своей части он совпадает с давно известным методом Гутцайта с той разницей, что мышьяковистый водород, образующийся при восстановлении соединений мышьяка водородом в момент выделения, не задерживается бумагой, пропитанной реагентами, дающими с ним цветную реакцию, а поглощается пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра с образованием продукта, обладающего интенсивной красно-фиолетовой окраской. Сам пиридиновый раствор диэтилдитиокарбамината серебра окрашен в светло-желтый цвет [629, 889]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология