Пиримидо пиримидины

Сочетание ядер пиримидина и изоиндола с образованием гетероциклических систем с узловым атомом азота возможно двумя способами. При аннелировании по грани а пиримидинового цикла образуются пиримидо(2,1-а)изоиндолы (2.628), а по грани с — пиримидо(4,3-й)изоиндолы (2.629) [c.190]

Другим примером трехкомпонентной циклизации является конденсация акрилонитрила 142 с гуанидином [67]. При этом получается производное гекса-гидропиримидо[1,2-й ]пиримидина 143, которое гидролизуется до 3,4,6,7,8,9-гексагидро-2Я-пиримидо[1,2-й ]пиримидин-2,8-диона 144. Дальнейший гидролиз приводит к 2-амино-4-оксо-1,4,5,6-тетрагидропиримидин-1-((3-пропионовой кислоте) 145, которая под действием избытка гуанидина превращается в амид 146 (схема 58). Интересно, что последняя стадия 145 —> 146 легко протекает при кипячение в воде. [c.473]

Для синтеза производных пиримидо[1,2-6]тиазольного и пиримидо[1,2-6]тиа-зинового ряда могут быть использованы 2-тиобарбитуровые кислоты, которые в отличие от барбитуровых кислот, за счет наличия в уреидном фрагменте активного нуклеофильного центра - атома серы, в реакциях алкилирования образуют прежде всего алкилтиопроизводные. Это обстоятельство позволяет с помощью бифункциональных алкилирующих агентов превращать 2-тиобарбитуровые кислоты в производные пиримидина, аннелированные различными серусодержащими гетероциклами через узловые атомы N(1) и С(2), однако литературные данные по этому вопросу крайне ограничены. [c.279]

Соединения (2.115) можно получить различными путями. При нагревании или под действием оснований они циклизуются в 2-иминосое-динения (2.116) и переходят в аминопиримидины (2.117). Так получают 2-амино-4,6-дизамещенные пиримидины [1194]. Амиды М-цианоимино-карбоноБых кислот (2.121) циклизуются в 2-амино-6(1 Н)-пиримиди-ноны [1195] [c.127]

При восстановлении тиамина образуется еще одно вещество — псевдо-дигидротиамин с т. пл. 175° С [24]. Это соединение не восстанавливается боргидридом натрия в тетрагидротиамин [25], но способно окисляться в тиамин [30]. Псевдодигидротиамину приписывается структура производного пиримидо(4,5- 1 тиазоло[3,4-а пиримидина (VII) [31] [c.378]

Диалкилфосфиты также присоединяются к тиамину — образуется соединение XVII, которое при нагревании в спирте изомеризуется в производное пиримидо[4,5- ]тиазоло13,4-а]пиримидина (XVIII) [46, 48] [c.380]

Оставался еще неясным вопрос о месте связи пиримидинового и тиазоло-Бого циклов. При расщеплении тиамина жидким аммиаком [16, 17, 157] или при окислении его марганцовокислым барием был выделен гетероциклический диамин (LXV). По спектру поглощения этого диамина можно было заключить, что он относится к аминопроизводному пиримидина. Этот же диамин (LXV) был получен синтетически [19] и, что особенно важно для установления места связи компонентов, из него была получена пиримидил- [c.391]

Аминобензтиазол и 2-аминотиазол были использованы для получения этим способом 2-перфторалкил-4Н-пиримидо[2,1-в]вензотиазол-4-она 251 и смеси 7-фторалкил-5Н-1,4-тиазоло[3,2-а]пиримидин-5-она и 5-фторалкил-7Н-тиазоло[3,2-а]пиримидин-7-она 252 соответственно [206]. [c.154]

В аналогичных условиях получают диарилпиримидилмета-нолы с фунгицидной активностью [533], исходя из диарилкето-нов и 5-бромпиримидина в присутствии бутиллития (схема 96). Реакцию также проводят при —70°С в атмосфере азота. Исходный 5-бромпиримидин с 80—88 7о-ным выходом синтезируют прямым бромированием гидрохлорида пиримидина [534]. Процесс ведут в растворе нитробензола при 125—135°С. По окончании реакции раствор разбавляют бензолом, продукт отфильтровывают, промывая бензолом, обрабатывают карбонатом натрия и перегоняют с водяным паром. Высушенный препарат имеет т. пл. 73—75 °С. Следует указать, что 5-бромпиримидин служит основным полупродуктом для синтеза системных фунгицидов из диарил (пиримидил-5) метанолов. [c.591]

Внедрение бифункционального электрофила между двумя подходящими аминогруппами служит удобным путем получения конденсированных пиримидинов и триазинов. Например, пиримидо [5,4-е]-асиж-триазины (14) могут быть получены из пиримидинов (13) [34] или из триазинов (15) [36] при реакции с ортомуравьиным эфиром схема (4) . [c.305]

Дифракционные рентгеноструктурные методы редко применялись для установления структуры рассматриваемых типов соединений, однако некоторые примеры имеются, например, для ряда нафтиридинов [1], пиримидо [4,5-d] пиридазина [79], пиримидо 5,4-d] пиримидина [80], пиридо [2,3-i/] пиридазина [81] и нового флавинового соединения—розеофлавина [82]. Недавнее определение кристаллической структуры птеридина рентгеноструктурным методом выявило значительные расхождения в найденных длинах связей и их углов, по сравнению с ранее найденными значениями [83] новые данные о молекулярной геометрии этого соединения лучше согласуются с расчетами методом молекулярных орбиталей. [c.313]

Карбанион атакует 3,4-связь в пиридо [3,2-с ] - и в пиридо [3,4-й ] пиримидинах. Диковалентный гидрат (38) пирази-но [2,3-6] хиноксалина (40) при действии подходящего спирта в присутствии п-толуолсульфоновой кислоты превращается в аддукт (39) схема (15) . Как показали исследования с меткой дейтерием, диспропорционирование солей пиримидо[4,5-й]хинолиния (41) при pH 9,0 в дигидро- (42) и дигидро (оксо) производные [c.318]

В буферных растворах [140] с pH от 1 до 12 на фоне 0,1 н. СНз)41 Вг (с содержанием 10% диоксана) изучено полярографическое поведение некоторых производных пиримидина 2-ами-нопиримидина, М - (2-пиримидил) -М - (4-метил-2-пиримидил-, Ы - (2,4-диметил-6-пиримидил) - и М - (2,4-диметокси-6-пирими-дилсульфаниламидов). На полярограммах наблюдается несколько волн. Предполагается механизм восстановления, по которому первые волны отвечают присоединению одного электрона и одного протона в пиримидиновом кольце с образованием свободных радикалов, способных восстанавливаться дальше до соответствующего дигидропиримидина, или давать димер. [c.203]

Действие рибонуклеазы направлено в основном на разрыв связи, соединяющей фосфатный остаток при С-3 в пиримидиннуклео-тиде с С-5 следующего нуклеотида. Поэтому рибонуклеазу можно рассматривать как высокоспецифическую фосфодиэстеразу, гидролизующую только вторичные фосфорные группы пиримидин-нуклеозид-З -фосфатов. В соответствии с этим фермент может также гидролизовать циклические 2, 3 -вторичные фосфаты пиримиди-н жлеозидов. [c.85]

Под действием пиримидил-РНК-азы расщепляются фосфодиэфирные связи, образованные производными уридина и цитидина, а также фосфодиэфиры некоторых редких компонентов РНК, в частности псевдоуридина, 5,6-дигидроуридина и риботимидина . Вопрос о влиянии пр ироды пиримидинового кольца нуклеозида на скорость реакции, катализируемой пиримидил-РНК-азой, рассмотрен в обзоре Витцеля °2 (см. также При расщеплении РНК под действием пиримидил-РНК-азы образуется смесь З -фосфатов пиримидиннуклеозидов и олигонуклеотидов, терминированных остатком пиримидин-З -фосфата. Скорость ферментативной реакции сильно зависит от природы отщепляющегося остатка и конформации полинуклеотида (см. стр. 291) можно осуществить специфическое частичное расщепление полинуклеотидов в условиях, когда скорость процесса уменьшена. [c.70]

Можно провести оценку величин изменения свободной энергии при образовании ассоциатов Ри + Ри и Ру + Ру, если принять, что неассоциированные основания образуют в растворителе полость цилиндрической формы с площадью основания 30 для Ру и 50 для Ри. Тогда разность в величине поверхности между свободными основаниями и комплексом будет определяться разностью поверхностей, которая в случае пиримидинов равна 2 X 30 А , а в случае пуринов 2 X 50 А . Величина А/ п (равная сумме факторов ДРпИ ДКО ДЛЯ пуринов равна 14 ккал1моль, а для пиримиди-нов 8,4 ккал/моль. Это означает, что пурины должны быть более склонны к ассоциации, чем пиримидины. Такой подход к влиянию растворителя дает ответ на вопрос, почему органические растворители, поверхностная энергия которых меньше, чем у воды, оказывают дестабилизирующее влияние на межплоскостные взаимодействия, а также позволяет понять закономерности влияния растворителя на некоторые химические реакции, в частности на процесс фотодимеризации тимина (см. гл. 12). [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология