Полиметилбензолы выделение

Выделение высококипящих соединений. В каменноугольной смоле, высших фракциях катализатов риформинга и в смоле пиролиза всегда содержатся полиметилбензолы, нафталин и другие высококипящие ароматические соединения. Фракции катализатов и пиролизная смола состоят только из углеводородов, тогда как в каменноугольной смоле находятся также фенолы, азотистые и сернистые соединения. [c.97]

Весьма перспективным способом получения индивидуальных полиметилбензолов была бы изомеризация или диспропорционирование соответствующих исходных углеводородов или смесей. Например, фильтрат с высоким содержанием лг-ксилола, получаемый после выделения л-ксилола кристаллизацией, можно направить на изомеризацию для получения дополнительного количества п-ксилола. Термодинамические данные, необходимые для вычисления равновесного состава изомерных метилбензолов до ароматической фракции Сд включительно, были опубликованы [66] еще в 1946 г. В последующем данные по термодинамическим свойствам метилбензолов были расширены [67] и в настоящее время охватывают тетра-, пента- и гексаметилбензолы и их производные. Эти исследования включали также экспериментальное изучение равновесия изомеризации псевдокумола при 700° К и дурола при 300 и 700° К. Экспе- [c.330]

Псевдокумол вырабатывают в промышленных масштабах две нефтяные фирмы третья вырабатывает его в опытных количествах [6]. Псевдокумол можно выделять из фракции С риформинг-бензина ректификацией. Мезитилен в опытных количествах вырабатывают две фирмы, причем в осповпом методами синтеза, а не выделением из заводских фракций [5, 6]. Дурол выделяют сочетанием ректификации и кристаллизации одна фирма выпускает его в промышленных масштабах, вторая — в опытных 5, 6]. Остальные полиметилбензолы, например гемимеллитол, изодурол, пренитол, пеитаметилбгнзол и гексаметилбензол, еще не находят промышленного или полупромышленного применения. [c.323]

Полиметилбензолы можно выделять из прямогонных фракций и потоков или фракций, получаемых в результате таких процессов нефтепереработки, как, например, риформинг или каталитический крекинг. Потенциальные ресурсы ароматических углеводородов, содержащихся в указанных фракциях [18], приведены в табл. 3. Эти данные требуют некоторых замечаний и уточнений. Во-первых, бензины каталитического крекинга в настоящее время не используются для производства ароматических углеводородов, главным образом вследствие трудности выделения и очистки последних. Во-вторых, для риформинга обычно не используются полностью все ресурсы циклического сырья могут использоваться значительные дополнительные количества нафтенового сырья. В-третьих, как источник дополнительных количеств ароматических углеводородов могут использоваться другие процессы и другие виды сырья (например, бензины, получаемые в качестве побочного продукта при пиролизе с водяным паром или конверсии легкого сырья). Однако такое дополнительное увеличение производства в ближайшем будущем, вероятно, не потребуется. Па основании суммарных потенциальных ресурсов ксилолов, указанных в табл. 3, можно подсчитать, что для удовлетворения потребности в ароматических [c.320]

Ксилолы и этилбензол в ксилольной фракции катализата риформинга находятся в смеси с насыщенными углеводородами, главным образом с алканами Св-Сд. В состав ксилольной фракции пироконденсата кроме ксилолов и этилбензола входят стирол и примеси непредельных и насыщенных углеводородов. Основные примеси к ксилольной фракции, выделенной ректификацией сырого бензола , - гомологи тиофена. При диспропорциониро-вании толуола и транеалкилировании толуола и аренов Сд получают кроме изомеров ксилола бензол и полиметилбензолы, разделяемые ректификацией. [c.58]

Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов (например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение -ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка —70° С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0,27° С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [c.323]

Было изучено избирательное образование твердых комплексных и клатратных соединений как метод выделения -ксилола (и в меньшей мере дурола). Опубликованы данные [26], показывающие, например, что л-ксилол образует с четыреххлористым углеродом эквимолекулярное соединение, кристаллизующееся при —31,7° С мета- или орто-изомеры таких соединений не образуют. Авторы этой работы отмечают, что другие тетрагалогениды метана и различные сочетания смешанных тетрагалоид-производных также образуют аддукты с -ксилолом тригалогениды (например, бромоформ) таких аддуктов не образуют. Эти исследователи [26] выделили также твердые аддукты, образуемые полиметилбензолами С, и Ск, аддукты /з-ксилола и псевдокумола с четыреххлористым углеродом, [c.323]

Разработан непрерывный процесс жидкофазного синтеза дурола и других полиметилбензолов [73]. Этот процесс основывается на жидкофазном метилировании псевдокумола или других исходных углеводородов хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Реакцию проводят при давлении, близком к атмосферному, со степенью превращения хлористого метила 90% за один проход. В этих условиях сколько-нибудь значительных количеств побочных продуктов не образуется расход катализатора незначителен. Продукт выделяют перегонкой или сочетанием перегонки с кристаллизацией. Циркулирующие потоки после выделения целевых продуктов возвращают в реактор, где они повторно участвуют в реакциях трансалкилирования — диспропорционирования — изомеризации. Для получения, например, мезитилена из псевдокумола как исходного продукта, добавки метилирующего агента не требуется. Однако отходящие потоки после операций извлечения и очистки целевого продукта должны возвращаться в реакционную зону для дальнейшего использования. [c.332]

Г. Э. Сиер, Г. У. Эрхарт. Полиметилбензолы. Значение полиметилбензолов в современной нефтехимической промышленности и их перспективы. Методы их выделения и синтеза. Реакции полиметилбензолов окисление, алкилирование, хлорирование, сульфирование, нитрование, аммонолиз, бензолсульфирование, бензоилирование. Реакции дурола. [c.392]

Электроокислительному сочетанию ароматических углеводородов благоприятствует проведение реакции в среде с низкой нуклеофильностью, такой, как дихлорметан или нитрометан. Сообщается, что анодный предел для дихлорметана на платиновом электроде равен +1,8 В относительно нас. к, э., а для нитрометана составляет +3 В относительно Ag/Ag " [91]. Дихлорметан обладает низкой электропроводностью, поэтому необходимо использовать неразделенную ячейку. В таких средах было исследовано анодное окисление ряда полиметилбензолов [92—95]. При этом со средними выходами образуются два типа продуктов. Диарилы получаются либо путем сочетания кати-он-радикалов, либо в результате нуклеофильной атаки нейтральной молекулы на катион-радикал [реакция (4-23)]. Дифе-нилметаны генерируются в электрофильной реакции между катионом, образующимся по механизму ЕСЕ [85], и исходным соединением [реакция (4-24)]. Применение сильных кислот, например трифторуксусной, в смеси с дихлорметаном предотвращает образование хлорированных продуктов [95]. Выход производных дифенилметана, получающихся при окислении ду-рола, также существенно улучшается в присутствии кислот. Анодное окисление мезитилена проводилось в ацетонитриле [96], и димезитил был выделен с выходом 49%, Это, однако, исключительный случай. Обычно метилбензолы в ацетонитриле подвергаются ацетамидированию (см. разд. 6,1.1), [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология