Псевдокумол метилирование

Расчетные термодинамические данные зависимости логарифма констант равновесия от температуры для реакции метилирования псевдокумола, мезитилена и гемимеллитола с образованием тетраметилбензолов равновесного состава приведены на рис. 5.6. Эти данные показывают, что реакция метилирования может протекать практически нацело. [c.227]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Рис. 5.6. Зависимость логарифма константы равновесия от температуры для реакции метилирования псевдокумола (1), мезитилена (2) и гемимеллитола (3) с образованием тетраметилбензолов термодинамически равновесного состава.

При повышении температуры метилирования и снижении содержания в сырье метанола начинают протекать реакции изомеризации и диспропорционирования, и состав образующихся тетраметилбензолов приближается к термодинамически равновесной концентрации. Ниже приведены данные о метилировании псевдокумола и мезитилена (350 °С, мольное отношение метанол сырье 0,5 1) и дис-пропорционировании этих углеводородов также при 350 °С [c.228]

Результаты метилирования псевдокумола при 350 °С и объемной скорости подачи сырья 0,5 приведены на рис. 5.7 и 5.8. Тетра- [c.229]

Рис. 5.7. Зависимость выхода продуктов в процессе метилирования от мольного отношения метанол псевдокумол

Рис. 5.8. Зависимость от мольного отношения метанол псевдокумол количества метанола, вступившего в реакцию метилирования 1) и подвергшегося распаду (2).

Таким образом, для проведения процесса метилирования псевдокумола на алюмосиликатном катализаторе с высокой селективностью и низким расходом метанола реакцию целесообразно проводить при малом мольном отношении метанол сырье, но необходимо подавлять реакцию диспропорционирования. Это может быть осуп ествлено добавлением в сырье продуктов реакции диспропорционирования — ксилолов. В табл. 5.6 приведены результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [c.230]

Таблица 5.6. Результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье

Д содержится в нефти и кам -уг смоле В пром-сти его выделяют из продуктов каталитич риформинга бензинов Синтезируют метилированием псевдокумола и др метил-бензолов метанолом в присут алюмосиликатного или цео-литного катализатора, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом и послед гидрокрекингом образовавшегося дифенилметана [c.122]

В литературе описаны способы получения дурола поликонденсацией псевдокумола с формальдегидом [3] и метилированием псевдокумола хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия [4]. В обоих случаях используется дорогой и дефицитный псевдокумол. Более экономичен способ получения дурола из толуола. [c.40]

Разработан [78] процесс производства дурола из псевдокумола, основанный на метилировании, изомеризации, диспропорциони-ровании и трансалкилировании. [c.333]

Основным сырьем для получения тримеллитовой кислоты является псевдокумол, хотя известны пути получения ее и из других алкилароматических углеводородов, в частности из хлор-метилированных алкилбензолов. [c.165]

Использование для синтеза присадки АБЭС псевдокумола обеспечивает однородность структуры присадки, стабильность ее при длительном хранении в растворах масел и позволяет исключить из схемы производства узел ректификации продуктов хлор-метилирования [90, с. 813]. По противозадирным свойствам присадки типа АБЭС несколько уступают присадке АБС-2 — бис(ал-килбензил) дисульфидам. [c.108]

Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди- и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118] намечается их промышленная реализация. [c.276]

Метилирование псевдокумола на алюмосиликатных катализаторах с заметной скоростью протекает при 300—450 °С. Одновременно протекает также реакция диспропорционирования псевдокумола, для подавления которой рекомендуется добавлять в сырье продукты реакции диспропорционирования — ксилолы. При метилировании технической смеси ароматических углеводородов Сэ на алюмоеиликатном катализаторе при 350 °С, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч , мольном отношении метанол углеводороды, равном 0,3 1, выход тетраметилбензолов за проход составляет — 27%, содержание в них дурола — около 31% [1, с. 230— 232]. Из продуктов метилирования дурол выделяется ректификацией и кристаллизацией. [c.276]

Из моноциклических ароматических углеводородов Сщ промышленное применение нашел 1,2,4,5-тетраметилбензол (дурол). Окислением дурола получают пиромеллитовый диангидрид, на основе которого выпускают нолиимидные полимерные материалы [40]. Дурол в промышленных масштабах можно получать выделением его из продуктов каталитического риформинга, изомеризацией, диспропорционированием и метилированием ароматических углеводородов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол. [c.225]

Исходное сырье — побочные продукты изомеризации ксилолов — содержат (в вес. %) мезитилена 23, псевдокумола 61, гемимеллитола 9, зтилтолуолов 7. Получение дурола включает следующие стадии метилирование ароматических углеводородов, выделение дурола из продуктов реакции, изомеризация маточного раствора с целью повышения выхода дурола. Метилирование и изомеризацию осуществляют в системе с движущимся алюмосиликатным шариковым катализатором в двух последовательно расположенных реакторах. [c.230]

Пиромеллитовая кислота и ее диангидрид могут найти применение во многих областях, рост которых и промышленное осуществление процессов создадут крупный спрос. При необходимости производства больших количеств дурола потребность в нем будет покрываться путем синтеза. В этом отношении наиболее перспективно простое метилирование псевдокумола, ведущее к образованию дурола. Процессы метилирования с применением метанола в качестве метилирующего агента разработаны фирмами Шелл и Хамбл [2]. [c.273]

Разработан непрерывный процесс жидкофазного синтеза дурола и других полиметилбензолов [73]. Этот процесс основывается на жидкофазном метилировании псевдокумола или других исходных углеводородов хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Реакцию проводят при давлении, близком к атмосферному, со степенью превращения хлористого метила 90% за один проход. В этих условиях сколько-нибудь значительных количеств побочных продуктов не образуется расход катализатора незначителен. Продукт выделяют перегонкой или сочетанием перегонки с кристаллизацией. Циркулирующие потоки после выделения целевых продуктов возвращают в реактор, где они повторно участвуют в реакциях трансалкилирования — диспропорционирования — изомеризации. Для получения, например, мезитилена из псевдокумола как исходного продукта, добавки метилирующего агента не требуется. Однако отходящие потоки после операций извлечения и очистки целевого продукта должны возвращаться в реакционную зону для дальнейшего использования. [c.332]

Занатентован [77] непрерывный парофазный процесс, предназначаемый главным образом для производства дурола. Процесс сводится к метилированию псевдокумола метанолом в сочетании с изомеризацией и транс- [c.332]

Образование мезитилена служит доказательством метаориентации, тогда как при орто- и параориентации должен бы образоваться в первую очередь 1,2,4-триметилбензол (псевдокумол). Образование симметричных триалкилбензолов в работах [10,11] объясняется также прямым алкилированием л -ксилола олефинами в присутствии хлористого алюминия. Обе метильные группы в ж-ксилоле имеют согласованную ориентацию. В п- и о-ксилолах они с несогласованной ориентацией, поэтому в случае метилирования п- и о-ксилолов изменение изомерного состава в триметилбензольных фракциях (см. рис. 2, в, г) говорит только о том, какие триметилбензолы образуются в первую очередь и ход их дальнейших превращений. При метилировании п-ксилола (см. рис. 2, в) сначала образуется 1,2,4-триметилбензол, а при метилировании о-ксилола (см. рис. 2, г) — 1,3,5-триметилбензол. В этом случае образование мезитилена можно объяснить метилированием ж-кси-лола, образовавшегося в результате изомеризации о-ксилола. Ранее нами показано [19], что скорость изомеризации последнего больше, чем п- и ж-ксилола. Примерно через 3 ч состав триметил- [c.9]

Из моноциклических ароматических углеводородов Сц, промышленное применение нашел дурол, используемый для получения пиромеллитового диа нгидрида. В промышленных масштабах дурол выделяют из продуктов каталитического риформинга, его получают также изомеризацией, диспро-порционированием и метилированием ароматических углеводородов, конденсацией псевдокумола с формальдегидом (с образованием дипсевдоку-милметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол). По последнему методу в США в 1972 г. было произведено около 1 тыс.т дурола [8]. [c.9]

Дурол, пентаметилбензол и гексаметилбензол Пентаметилбензол, дурол мзо-дурол. псевдокумол, мезитилен, л-ксилол, толуол (очень немного) и бензол (очень мало) Пента-, тетра-, три- и ди-метилбензолы и бензол Дурол и другие низшие метилированные бензолы Бензол, много л-диэтилбен-зола и немного л -диэтил-бензола [c.718]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология