Изонитрозосоединения

Так как две гидроксильные группы не могут удерживаться у одного атома азота, то происходит отщепление молекулы воды. Промежуточно образовавшееся нитрозосоединение тотчас же перегруппировывается в изо-мерное изонитрозосоединение (оксим). [c.268]

Нитрозирование — процесс, в результате которого атом водорода в органических соединениях замещается нитрозогруппой. При этом образуются нитрозосоединения или изонитрозосоединения — оксимы. [c.95]

Как и нитросоединения, до аминов могут быть восстановлены также нитрозо- и изонитрозосоединения (оксимы), В связи с особым препаративным значением, которое имеют ацилированные аминомалоновые эфиры (см. разд. Г, 7.1.5.3), ниже описывается их получение. [c.226]

Первичные и вторичные нитрозосоединения изомеризуются в изонитрозосоединения — оксимы [c.102]

Нитрозо- и изонитрозосоединения (например нитрозофенолы) могут быть окислены в нитросоединения или посредством красной кровяной соли КзРе(СЫ)0 в щелочном растворе или помощью разведенной азотной кислоты. [c.379]

В этих условиях азотистая кислота обладает большей реакционной способностью, чем карбоновые кислоты. Она реагирует, например, с С—Н-кислотными соединениями, давая изонитрозосоединения (см, разд. Г, 8.2.3). Аналогичная же реакция с карбоновыми кислотами не удается. [c.227]

Изонитрозосоединения получаются с размещением группы МОН в пара-месте по отношению к реактивирующей группе преимущественно, но не исключительно,, ибо наличие примеси орто-соединения констатировано уже н некоторых случаях ). [c.63]

Правда, такие вторичные нитрозосоединения легко изомеризуются в соответственные изонитрозосоединения по схеме [c.98]

Азотистую кислоту, необходимую для этой реакции, целесообразно получать из амилнитрита и соляной кислоты Действие окислов азота на кетоны также ведет к образованию изонитрозосоединений, но при этом способе труднее контролировать процесс реакции, в результате чего обычно образуются значительные количества других продуктов [c.224]

Нитрозамины, отвечающие вторичным аминам (II), могут быть превращены обратно во вторичные амины или восстановлением (оловом с соляной кислотой) или действием концентрированной соляной кислоты. При пользовании вторым приемом получаются иногда смеси, из которых трудно изолировать вторичный амин. Предложен поэтому иной метод устранения КО-группы, именно — прибавление мочевины кли тиомочевины к раствору нитрозамина в воде -1- серная кислота при температуре 50—ШО" . Мочевины берется избыток против молекулярного отношения. Изонитрозосоединения с ЫОН-группой в ядре при этом не изменяются ). [c.308]

Расчет процентного содержания изонитрозосоединения (xi) производят по формуле [c.192]

Изонитрозосоединения также получаются в результате реакции соответствующих кетонов с алкилнитритом в спиртовом растворе в присутствии этилата натрия 2 . [c.224]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

При действии на флаванон амилнитрита и соляной кислоты образуется изонитрозосоединение, которое гидрол1[зуется при кипячении с разбавленной минеральной кислотой. В качестве продукта реакции получается 3-оксифлавон, или фл авонол, являющийся, подобно фла-ьону, родоначальником желтых растительных красящих вешеств [c.680]

Производными первой формы являются, иапример, изонитрозосоединение (I) и бензилиденовое соединение (II) глюкозид же, индикан (III), содерл ащийся в различных видах индигофера, следует рассматривать как производное енольной формы индоксила. В основе индоксилсерной кислоты, которая выделяется животным организмом в качестве продукта расщепления триптофана, также лежит енольная форма инДоксила [c.694]

Нафтазарин, известный еще с шестидесятых годов прошлого столетия (Руссен), стал практически применяться значительно позднее (1886 г., Бон). Он получается из 1,5-динитронафталина при нагревании с дымящей серной кислотой и серой. Эта реакция, механизм которой не совсем понятен, вероятно, протекает с промежуточным образованием изонитрозосоединения нитронафтохинона [c.715]

Этот метод можно с успез ом применять и для получения производных изатина. Так, например, в тех же условиях 54 г п-толуидина дают 15—П г (83—86% теоретич.) изонитрозоацет-/1-толуидина с т. пл. 162°. 80 г этого изонитрозосоединения при действии серной кислоты, в вышеописанных условиях, дают 65—68 г i(90—94% теоретич.) сырого 5-метилизатина с т. пл. 179—183°. Его очищают так же, как и изатин, т. е. путем растворения в едком натре и частичной нейтрализации (для осаждения примесей) или лерекристаллизации из 3 ч. ледяной уксусной кислоты. Чистый -5-метилизатин плавится при 187°. [c.218]

Из изонитрозосоединений, которые можио причислить к окси-мам 110 нх свойствам, для препаративных целей применяются глаиным образом изонитрозокетоны oбn eгo строении [c.290]

Замечательно, что нитрозирование в растворе концентрированной серной кислоты азотистой кислотой в момент ее образования — от прибавленного нитрита, т.е. фактически посредством нитрозилсерной кислоты на холоду, позволяет приготовить нитрозо- или изонитрозосоединения первичных аминов, которые при обработке азотистой кислотой в йодных растворах дают диазосоединения, еслн эти амины при свэбоаизм парч-месте содержат в орто- и мета-положениях к аминогруппе алкильные группы или Присоединенные в этих же положениях кольца в°), Изонитрозосоедн-нення получаются прн этом в виде сернокислых солей, из которых онн могут быть выделены в свободном состоянии посредством обработки щелочными реагентами, например содой [c.64]

В течение продолжительного времени возможность существования истинных С-нитрозопроизводных, другими словами, соединений, содержащих группировку (I) С—N0, вызывала большие сомнения. Предполагалось, что при нитрозировании соединений, содержащих у углерода более одного атома водорода, вместо соединений с группировкой (I) образуются изонитрозосоединения (производные гидроксиламина, оксимы) с грушировкой (II) [c.97]

Отсутствие растворителей очень важно для течения рёакции в указанном направлёнии наличие растворителей сказывается в том, что они способствуют процессу изомеризации, вследствие чего вместо нитрозо- образуются изонитрозосоединения. [c.115]

Около 0,1 г изонитрозосоединения (точная навеска) растирают с 10 мл воды, приливают 10 мл 1 н. раствора NaOH, 180 мл горячей (40—50°) воды и растворяют навеску. Приливают 20 мл 20% раствора H2SO4 и нитрози-руют 0,1 н. раствором НаНОг при комнатной температу- [c.191]

Эта реакция была использована при установлении структуры 1,8-цинеола, главной составной части эвкалиптового масла. Кето-цинеол XXXIII (из а-терпипеола) дает изонитрозосоединение [c.436]

Нитрилы а-кетокислот можно также получать из метилкетонов нитрозировапием и дегидратацией изонитрозосоединений уксусным ангидридом (см. том I) [c.51]

Недавно появились сообщения о применении гидросульфита (NajSjO ) в качестве восстановителя в синтезе пирролов по Кнор-ру . Изонитрозосоединения восстанавливаются гидросульфитом натрия в водном растворе при комнатной температуре. Показано также, что этиловый эфир фенилазоуксусной кислоты можно восстановить цинком в ледяной уксусной кислоте . [c.154]

Изонитрозопроизводные (оксиминопроизводные). — Виктор Мейер (1883) провел следующий опыт. Он растворил на холоду ацетоуксусный эфир в сильно разбавленном едком кали (1 экв), прибавил нитрит калия (1 экв), а затем при охлаждении подкислил раствор серной кислотой вскоре после этого он вновь подщелочил раствор, извлек эфиром неизмененный ацетоуксусный эфир (обладающий лишь слабокислыми свойствами), подкислил водный слой и эфиром экстрагировал кислый продукт реакции — изонитро-зоацетоуксусный эфир (оксим). Это вещество, представлявшее собой бесцветное масло, имело ожидаемый состав, но несколько его порций не удалось закристаллизовать даже при —25°С. Однако кристаллы появились в образце, полученном несколькими месяцами ранее, и при внесении затравки в свежую порцию жидкости все вещество через 1—2 дня закристаллизовалось, образовав необыкновенно хорошо оформленные призмы сантиметровой толщины (т. пл. 54 °С). Это бесцветное изонитрозосоединение растворяется в щелочи с образованием желтого раствора, при нагревании и последующем подкислении которого выделяется двуокись углерода и образуется изонитрозоацетон, бесцветное в твердом виде и желтое в щелочном растворе вещество (т. пл. 69 °С) [c.569]

Употребление названия изонитрозосоединения для оксимов основано на образовании оксимов при изомеризации соответствующих нитрозосоединений (стр. 156), а также на том, что оксимы могут реагировать в форме нитрозосоединений. Так, при действии брома на оксимы образуются соответствующие бромнитрозосоединения (стр. 481), а при действии тетраацетата свинца — нитрозоацетаты [13]. [c.470]

Вероятно, сначала получается. неспособное к длительному сущестрова-нию исгинное нитрозосоединение H3 O— H(NO)—СН3, превращающееся (явление таутомерии) в изонитрозосоединение. Обыкновенно для реакции берут не кетоны, а гомологи ацетоуксусного эфира, например [c.504]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.83 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.509 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.437 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.264 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.26 , c.191 , c.196 , c.672 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.2 , c.7 , c.210 , c.211 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.26 , c.191 , c.195 , c.672 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.164 , c.165 , c.168 , c.239 , c.624 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология