Алюминий гидроксофторид

Выше обсуждались поверхностные свойства образцов фторированной окиси алюминия, содержание фтора в которых не превышало 6%. По нашим и литературным данным [27] это может соответствовать полному замещению поверхностных групп ОН и атомов кислорода. Рентгеноструктурный анализ не показал з.аметных изменений объемных свойств исходной окиси алюминия для образцов, содержащих не более 5% Р (см. табл. 1). Увеличение фтора до 6% приводило к появлению новых химических соединений — основных фторидов алюминия (гидроксофторидов). В связи с этим для установления механизма взаимодействия окиси алюминия с фторсодержащими соединениями представляло интерес получить катализаторы с большим, чем 6%, содержанием фтора. Нам удалось подобрать условия для получения нерастворимого продукта изменением соотношений количества окиси алюминия и концентрации фтористоводородной кислоты [28] (табл. 5). [c.231]

Для выяснения природы каталитической активности фторированной окиси алюминия, гидроксофторидов и их смеси с фтористым алюминием было проведено комплексное исследование их свойств. В работе были использованы методы рентгеноструктурного, адсорбционного, термографического и кинетического анализов, ИКС и ЯМР, различные методы определения поверхностной кислотности. Изучение свойств и каталитической активности гидроксофторидов алюминия до настоящего времени не проводилось. [c.345]

Таким образом, фторированную окись алюминия, гидроксофториды и их смеси с фтористым алюминием можно отнести к классу катализаторов, активность которых в реакциях превращения углеводородов обусловливается кислотными свойствами их поверхности, т. е. наличием апротонных и протонных центров. Поэтому определение поверхностной кислотности различными методами и сопоставление активности катализаторов с их кислотными свойствами интересно и необходимо. Полученные результаты могут быть использованы при обсуждении и создании основ предвидения каталитического действия подобных катализаторов. [c.349]

Рентгенографическое исследование показало, что образцы № 43—49 являются кристаллогидратными, которые после нагревания при 500° теряют воду и превращаются в гидроксофториды алюминия или их смеси с AIF3 [28]. [c.232]

В ИК-спектрах кристаллогидратов гидроксофторидов алюминия или их смесей с кристаллогидратом фтористого алюминия в области 400—3800 см наблюдались полосы поглощения кристаллизационной воды и иона Н3О+, которые исчезали после нагрева образцов на воздухе при 220°. В области 400—700 см сделано отнесение ряда полос к структурам гидроксофторидов [c.232]

Таким образом, взаимодействие окиси алюминия с концентрированными растворами НР приводит к образованию новых химических соединений гидроксофторидов алюминия или их смесей с фтористым алюминием. Выше отмечалось, что взаимодействие окиси алюминия с фтористым бором при 25—300° и растворами НР (0,1—0,5 н.) при О—20° сушественно не изменяет объемные свойства исходной окиси алюминия (см. табл. 1). В более жестких условиях обработки (400—500° С) ВРз и растворами НР (0,5—1,0 н.) на рентгенограммах появляются отдельные яркие линии для фторида и основных фторидов алюминия. Следовательно, можно считать, что механизм взаимодействия окиси алюминия с фторсодержащими соединениями одинаков [c.233]

При получении образцов фторированной окиси алюминия химическое взаимодействие протекает на поверхности АЬОз, замещение групп ОН на атомы фтора подтверждено ИК-спектрами (рис. 3, а). Таким образом, можно утверждать, что высокая активность фторсодержащих образцов связана с образованием новых химических соединений — гидроксофторидов алюминия. [c.233]

ПРИРОДА КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ФТОРИРОВАННОЙ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ И ГИДРОКСОФТОРИДОВ АЛЮМИНИЯ [c.345]

Фторированную окись алюминия получали взаимодействием образцов окиси алюминия, значительно различавшихся по своим структурным и поверхностным свойствам, с растворами НГ гидроксофториды и их смеси с фтористым алюминием получали по предложенной нами методике взаимодействием 7-А120з с 5 N НР [1]. Состав продуктов устанавливали рентгеноструктурным и химическим анализами и ИК-спектрами. Рентгенограммы снимали па установке УРС-60, и для расшифровки их использовали литературные данные [2, 3]. Содержание фтора в образцах, предварительно прокаленных при 500 С, определяли по методике [4] титрованием раствором азотнокислого тория. ИК-спектры снимали на двухлучевом спектрофотометре типа иН-10 в области 400— 4000 образцы готовили прессованием в пластинки с КВг. [c.345]

Рис. 1. ИК-спектры гидроксофторидов алюминия в зависимости от содержания фтора и условий обработки

Характеристика образцов гидроксофторидов алкомнния и их смесей с фторидоМ алюминия [c.346]

Гидроксофториды и фторид алюминия. [c.346]

Гидроксофториды, окись алюминия. [c.346]

Взаимодействие 0,9 N НГ с различными образцами окиси алюминия приводит к получению катализаторов, содержащих неодинаковые количества фтора. Наиболее активные и стабильные катализаторы получаются при иснользовании в качестве исходных различных образцов 0-А12О3, полученных разложением байерита в атмосфере паров воды при 900° С. Гидроксофториды и их смеси с фтористым алюминием имели высокую активность, соизмеримую с образцами фторированной окиси алюминия (см. табл. 1) и алю-мосиликатными катализаторами [11, 12]. [c.347]

Если предположить, что в образце 6 все поверхностные ОН-группы замещены на фтор, то возрастание активности от образца 2 к 6 показывает, что наличие поверхностных ОН-групп для дальнейшего формирования каталитически активных центров не обязательно. Однако в литературе имеются указания, что возникновение или усиление крекирующих свойств окиси алюминия [17] связано с протонизацией поверхностных гидроксильных групп близко расположенными атомами галоида. Существование подобных групп на поверхности дает возможность предположить наличие максимальной активности для образцов, содержащих наибольшее количество фтора, которое может изменяться в пределах от О до 6%. Однако это не подтверждается для образцов фторированной окиси алюминия, полученных как взаимодействием с раствором НГ, так и с ВГд [10]. Гидроксильная группа и атом фтора в гидроксофторидах алюминия могут находиться у одного и того же атома алюминия, ОН-группы являются структурным элементом решетки 13]. С увеличением количества фтора в образцах 17—22 уменьшается концентрация гидроксильных групп. Активность возрастает, однако максимум активности отсутствует. Таким образом, активность зависит от содержания фтора в катализаторах но возникновение крекирующих свойств нельзя объяснить протонизацией атомами фтора как поверхностных ОН-групп окиси алюминия, так и ОН-групп в гидроксофторидах алюминия. Следует [c.347]

Рис. 3. Зависимость lg о от 1/Т для фторированной окиси алюминия и гидроксофторидов алюминия

Гидроксофториды и их смеси с фтористым алюминием также (см. табл. 1) имели сильные протонные центры, поверхностная концентрация которых возрастала с увеличением содержания фтора. Сопоставлепие активности этих катализаторов с концентрацией сильных протонных центров (Ян) показано на рис. 5. Линейная зависимость активности катализаторов от числа сильных протонных центров сохраняется для всех образцов во всем исследованном температурном интервале, причем все прямые пересекают ось концентраций в одной точке, а угол их наклона увеличивается с возрастанием температуры опыта (рис. 5, б). Наблюдаемую зависимость можно представить в виде уравнения [c.350]

Таким образом, на основании результатов комплексного исследования можно утверждать, что высокая крекирующая активность и стабильность катализаторов связана с присутствием на поверхности сильных протонных центров, причем наблюдается четкая корреляция активности с их концентрацией, т. е. протонные центры играют определяющую роль в данном каталитическом процессе. Поверхностные ОН-группы окиси алюминия и структурные ОН-группы гидроксофторидов не являются источником сильных протонных центров. [c.353]

Природа каталитической активности фторированной окиси алюминия и гидроксофторидов алюминия. Антипина Т. В., Булгаков О. В., У в а р о в А, В. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т, II). Наука , 1970, стр. 345-353. [c.477]

Изучены свойства различных образцов фторированной окиси алюминия с использованием различных методов исследования. Установлено, что высокая активность и стабильность катализаторов в реакции крекинга связана с присутствием на поверхности сильных протонных центров поверхностные ОН-группы окиси алюминия и структурные ОН-группы гидроксофторидов не являются источником протонных центров. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология