Свойства объемно-аддитивные

Важнейшим параметром пленки является ее толщина. Термодинамическое определение толщины пленки и установление связи ее с экспериментально определяемой толщиной является одной из сложных проблем. Если поверхностные слои рассматриваются как имеющие определенную конечную толщину, то толщина пленки определяется как сумма толщин однородной части фазы, из которой получена пленка, и двух поверхностных слоев. При рассмотрении поверхностей по методу Гиббса толщина нленки определяется расстоянием между разделяющими поверхностями. Если внутри пленки сохраняются слои со свойствами объемной фазы, то такую пленку называют толстой. Толстая пленка характеризуется тем, что все ее свойства аддитивно складываются из их значений для объемной фазы и поверхностных слоев. Пленка называется тонкой, если между поверхностными слоями пленки возникает взаимодействие, а внутри нее не сохраняется слоев со свойствами объемной фазы. В тонкой пленке уже не выполняется условие аддитивности энергии. При обсуждении различных свойств тонких пленок (кинетика утончения, прорыв и т. д.) мы будем использовать термины тонкие и толстые пленки и в другом, нетермодинамическом, смысле, который будет ясен из контекста. [c.23]

Плотность смеси двух химически невзаимодействующих жидкостей является объемно-аддитивным свойством [530, с. 58] [c.132]

Объемно-аддитивные свойства [c.380]

Объемно-аддитивными называются свойства, изотермы которых в идеальных системах являются прямыми при выражении состава в объемных долях. Такие свойства будем обозначать В общем виде уравнение, связываю- [c.380]

В случае объемно-аддитивного свойства [c.381]

Неидеальность систем с химически не взаимодействующими компонентами приводит к большим относительным отклонениям от аддитивности, чем это наблюдается в случае иных объемно-аддитивных свойств — плотности и показателя преломления. Так, если для плотности величина относительного отклонения от аддитивности / = Ау/у не превышает 0,01, а для показателя преломления составляет 0,005, то для изотерм оптической плотности относительное отклонение от аддитивности может достигать 0,1. Во всех случаях, где удалось провести сопоставление, изотермы интегральной интенсивности В характеризуются меньшими величинами I, чем изотермы оптической плотности. Объемно-долевая аддитивность оптической плотности в системах с невзаимодействующими компонентами соблюдается и для спектров комбинационного рассеяния света (КРС). [c.387]

Для оценки объемно-аддитивных свойств смесей использовали следующие методы [c.67]

Основной проблемой количественной теории смешанных растворов электролитов является вопрос об аддитивности их свойств. Как известно, свойства называются аддитивными, если числовое значение свойства смешанного раствора равно сумме произведений числовых значений того же свойства бинарных растворов па их относительную долю в смеси. По А. А. Кожуховскому [49, принцип аддитивности свойств раствора выражается в том, что числовое значение некоторой функции одного или нескольких свойств раствора равно сумме произведений числовых значений таких же функций от тех же свойств составляющ,их веществ на их концентрации в молярных, весовых или объемных долях. [c.32]

На рис, 1 и 2 приведены изотермы отклонения объемных и мольных свойств от аддитивности. Видно, что максимумы на [c.122]

Очевидно, что физически обоснованными величинами отклонения от аддитивности являются величины, полученные при вычитании из экспериментального значения свойства аддитивной величины, вычисленной при соответствующем способе выражения состава, т. е. для объемно-аддитивного свойства [c.22]

Уравнение изотермы объемно-аддитивного свойства. [c.43]

Вычитая из уравнения (1,65) уравнение объемно-долевой аддитивности (1,15), преобразованное с учетом формулы перехода (1,28) (так как в уравнении (1,15) концентрация выражена в аналитических мольных долях), получаем метрическое уравнение отклонения от аддитивности объемно-аддитивного свойства [c.46]

Анализ уравнения (1,78) будет проведен в следующем разделе при рассмотрении особенностей каждого данного объемно-аддитивного свойства. [c.53]

Плотность является объемно-аддитивным свойством, что нетрудно увидеть из следующих преобразований. Из очевидного равенства [c.58]

Анализ выражения для атомной концентрации показал, что она является объемно-аддитивным свойством [c.59]

Объемные свойства двойных жидких систем с химически невзаимодействующими компонентами. Помимо обычных причин, приводящих к неидеальности смеси двух химически невзаимодействующих жидкостей, отклонение мольного объема от аддитивности в таких растворах может быть вызвано и геометрией упаковки молекул в ячейке объема [436]. В работе [275] было установлено, что нехимические взаимодействия могут привести к отклонениям объемных свойств от аддитивности на величину <1%. Интересно, что при этом число систем, характеризующихся сжатием (в указанных пределах), практически равно числу систем, характеризующихся расширением. [c.62]

Особенности диаграмм отклонения объемных свойств от аддитивности. На изотермах объемных свойств экстремальные точки встречаются редко. Поэтому для целей физико-химического анализа практически всегда используются диаграммы отклонения объемных свойств от аддитивности. Хотя мера отклонения от аддитивности каждого из объемных свойств одинакова, из материала предыдущего раздела (стр. 51) следует, что из всех разновидностей объемных свойств для этой цели будет подходить лишь псевдо-мольный объем, вернее, его отклонения от аддитивности. [c.62]

Так как на изотермах п максимум появляется, как уже отмечалось, весьма редко, удобнее рефрактометрические данные анализировать по изотермам Ап. Уравнение изотермы Ап выведено в предыдущей главе (см. 1,70). Там же анализировались некоторые особенности этого уравнения. Как и в случае изотерм отклонения от аддитивности всех иных объемно-аддитивных свойств, максимум изотермы Ап строго соответствует составу образовавшегося в системе соединения лишь при К - оо. Во всех остальных случаях максимум Ап сдвигается от абсциссы, отвечающей составу соединения, тем больше, чем меньше величина Ка в Таким об- [c.76]

На рис. 2 зависимость коэффициента термического расширения а от состава выражена в объемных долях, поскольку коэффициент а является объемно-аддитивным свойством. Кривые коэффициент а — состав при всех температурах имеют максимум, приходящийся на соотношение компонентов 1 1, отклонение коэффициента а от аддитивности при этом составе составляет 5%. [c.9]

Анализ уравнений отклонения от аддитивности объемно-аддитивных— ДУ( ) или массово-аддитивных AY ) свойств, например [c.124]

Отсутствие термических, объемных и других эффектов, выражаемое соотношениями (124.8), (124.9), (124.11) и (124.12), показывает, что энтальпия, теплоемкость, объем и внутренняя энергия идеального раствора (й обш) аддитивно складываются из соответствующих свойств g° чистых компонентов [c.354]

Учитывая, что ВВК является аддитивным свойством, если исходить из объемных концентраций, треугольную диаграмму в данном случае строят в объемных единицах. На стороне АВ треугольника строят шкалу ВВК смеси, а на стороне АС— [c.421]

Если имеется необходимость, строят расчетную кривую КТР. По аддитивности свойств определяют качественную характеристику рафината и экстракта, а по материальному балансу последнего ряда очистки вычисляют нагрузку по жидкости на каждую секцию колонны с последующим расчетом диаметра колонны либо объемной скорости. Как и в случае деасфальтизации пропаном для расчета требуется несколько физико-хими- [c.250]

В различных условиях существования углеводородные системы, нефти, газовые конденсаты и продукты их переработки могут рассматриваться в виде многокомпонентных нефтяных дисперсных систем. Изменение термобарических условий приводит к превращениям инфраструктуры указанных систем, которые наиболее выражены в области фазовых переходов. При этом важнейшими параметрами, которые характеризуют систему на микроуровне, являются дисперсность, энергия межмолекулярных взаимодействий, размеры, конфигурация, поверхностная и объемная активность структурных образований, представляющих дисперсную фазу, степень их сольвати-рования компонентами дисперсионной среды. Изменение указанных параметров отражается на основных макрохарактеристиках системы, например плотности, вязкости, упругости пара, агрегативной и кинетической устойчивости. Причем, как правило, при отклике на внешние или внутренние возмущения на нефтяную дисперсную систему изменение этих характеристик сопровождается нелинейными и неаддитивными эффектами. Отклонения от аддитивности различных свойств нефтяных дисперсных систем в процессе их превращений характерны не только для смесей различных углеводородов, но могут проявляться даже в пределах одного гомологического ряда. [c.302]

При расчете вязкостей и индексов вязкости смесей предполагалось, что эти свойства смесей углеводородов являются аддитивными свойствами составляющих эти смеси углеводородов. Такие расчеты были проведены, исходя из состава смесей в весовых, объемных и молекулярных процентах. [c.39]

Обсуждается не рассмотренный Гиббсом случай перекрытия двух межфазных переходных слоев, основной результат которого — возникновение расклинивающего давления тонких прослоек. Рассматривается определение этой основной термодинамической характеристики тонких прослоек, никакая часть которых не обладает аддитивными свойствами объемных фаз. Дальнейшее развитие теории включает молекулярно-статистическую трактовку расклинивающего давления, упрощающуюся, когда толщина прослойки существенно превышает межатомные расстояния и возможен макроскопический подход. Для реализации такого подхода используется исключение кулоновского и молекулярного взаимодействий путем сведения их к эквивалентным силам близкодействия на основе электромагнитного тензора натяжений Максвелла и теории дисперсионных сил Лифшица, Дзялошинского и Питаев-ского. [c.87]

Итак, для перевода в мольно-аддитивную модификацию необходимо величину массово-аддитивного свойства умножить на соответствующую величину молекулярной массы, а величину объемно-аддитивного свойства — на значение мольного объема. [c.381]

Отсюда следует, что (см. гл. IV) выбор координат при построении химической диаграммы не мо>кет быть произвольным. Так, координатой состава при построении диаграммы объемно-аддитивного свойства должна быть именно объемная доля, т. е. диаграмма должна строиться в координатах — 7 диаграмма же мольно-аддитивной модификации этого свойства должна [c.381]

Для практического использования силикатных и родственных им боро- или фосфато-силикатных стекол особенно важно точно знать функциональную зависимость физических свойств от химического состава. Исходя из предположения, согласно которому стекла это затвердевшие растворы (расплавы), Винкельман и Шотт установили числовые коэффициенты, или инкременты , которыми учитывается влияние входящих в состав стекла компонентов отдельных окислов на свойства готового стекла. Таким образом, физические свойства стекла аддитивно определяются суммой этих определенных коэффициентов в зависимости от весовой или объемной процентной доли составляющих окислов. Многие свойства стекол в среднем выражаются формулами типа [c.874]

Объемная доля V любого компонента газовьк смесей или растворов, подчиняющихся правилу суммирования свойств компонентов (аддитивно- [c.158]

Отметим, что во многих случаях вопросы геометрии преобразования координат носят лишь умозрительный характер. Дело в том, что, например, мольно-аддитивное свойство может рассматриваться лишь при мольно-долевом способе изображения состава. Изображение кривой моль-но-аддитивного свойства в иных координатах лишено какого-либо физического смысла. Аналогично, анализируя особенности изменения объемно-аддитивного свойства в зависимости от состава, необходимо строить диаграммы, выражая состав в объемных долях. В отдельных случаях, однако, может оказаться полезным рассмотрение диаграмм отклонения от объемно-долевой аддитивности объемно- или весово-аддитивного свойства в мольно-долевых координатах, т. е. y (У) — N или у Р) — N (см. ниже). [c.32]

Уравнение (1,55) для объемно-аддитивного свойства — плотности — было найдено ранее при выводе уравнения псевдолюльного свойства. Аналогично уравнению (1,55) с учетом уравнений (1,53) и (1,54) и основного уравнения объемно-долевой аддитивности показателя преломления (см. стр. 70) [c.43]

При исследовании двойных жидких систем к анализу диаграмм отклонения от аддитивности прибегают едва ли не чаще, чем к анализу диаграмм исходных аддитивных свойств. Это вызвано прежде всего тем, что на диаграммах аддитивных свойств экстремум появляется весьма редко. Действительно, например, на изотермах мольного объема (мольноаддитивное свойство), плотности и показателя преломления (объемно-аддитивные свойства), удельной рефракции и удельного объема (свойства, подчиняющиеся весовой аддитивности) экстремальные точки встречаются лишь в тех случаях, когда взаимодействие прошло очень глубоко, либо в тех редких случаях, когда числовые значения свойств компонентов равны. [c.44]

Очевидно, что при любых конечных значениях константы равновесия диаграммы каждого объемно- или весовоаддитивного свойства, а также диаграм.мы отклонения этих свойств от аддитивности будут иррациональны. Это отно- [c.48]

Перевод объемно- и весово-аддитивных свойств в мольноаддитивные модификации. Приведенная выше характеристика аддитивных свойств показывает, что применение данного аддитивного свойства для целей физико-химического анализа двойных систем будет наиболее правильным лишь в том случае, если оно представлено в виде мольно-аддитивной модификации. Вот почему для практики исследования двойных систем существенно важен способ перевода весово-и объемно-аддитивных свойств в их мольно-аддитивные модификации [282]. [c.51]

Перевод свойства, подчиняющегося уравнению объемно-долевой аддитивности (1,15), в мольно-аддитивную модификацию осуществляется по следующей схеме. Уравнение объемно-аддитивного свойства можно представить в виде [c.52]

Выбор координат при построении диаграмм двойной системы. Из приведенного выше материала ясно, что выбор координат при построении химической диаграммы двойной системы не может быть произвольным. При рассмотрении закономерностей какого-либо аддитивного свойства должен выбираться тот единственный способ изображения состава, при котором данное свойство аддитивно в идеальной системе. Так, координатой состава при рассмотрении объемно-аддитивного свойства должны быть объемные доли (проценты), мольно-аддитивного — мольные доли (проценты), и т. д. Несмотря на очевидность этого тезиса, физико-химиче-ский анализ двойных жидких систем изобилует ошибками, которые произошли из-за неправильного выбора метода выражения состава. Природа этих ошибок и характер возникающих при этом ошибочных заключений достаточно ясны после изложенного выше. [c.53]

Диаграммы отклонений свойств от аддитивности могут строиться и не в своих координатах. Так, например, часто оказывается полезным анализировать диаграммы отклонений объемно-а,ддитивного свойства от аддитивности (разумеется, объемной) при выражении состава в мольных долях, т. е. диаграммы, построенные в координатах (У) — N. Впрочем, если диаграмма иррациональна в координатах А//( ) (У) — М, то иррациональность сохранится и в координатах Дг/ " (У) — V, так что переход от первых координат ко вторым не может изменить характера диаграммы и служит лишь для наглядности. [c.53]

Различие положения экстремумов отклонений от аддитивности объемно-и мольно-аддитивной модификаций свойства как функция степени взаимодействия. В первой главе подчеркивалось, что основное различие между диаграммами отклонений от аддитивности объемно-аддитивного свойства и его мольно-аддитивной модификации (например, плотности и мольного объема), заключается в том, что положение экстремума кривой Ау ) зависит от константы равновесия реакции тЛ+пВ ЛтВ , приходясь на стехиометрию взаимодействия т п лишь в том случае, если /С =, в то время как экстремум отклонения от аддитивности мольно-аддитивного (псевдомольного) свойства не зависит от величины К и всегда приходится на стехиометрию взаимодействия в двойной системе (см. анализ уравнений (1,66) и (1,67). В случае кривой Аг/(У) экстремум отстоит от точки стехиометрии тем больше, чем меньше величина К (см. анализ уравнения (1,68). [c.183]

Принимая во внимание аддитивность свойств УВН и ПУ-ой матрицы в УУКМ, было сделано на основе известных данных допущение о том, что вклад ПУ-ой матрицы в прочность УУКМ незначителен. Поэтому в качестве меры реализованной прочности УВН в УУКМ была взята величина отношения измеренной прочности УУКМ к объемной доле УВН в УУКМ в направлении приложенной нагрузки. Аналогичным образом оценивалась реализация модуля упругости УВН в УУКМ. [c.214]

Среди другах однородных концентраций наиболее часто используются абсолютные объемные, например а м А)/ м см.). В случае газовых смесей эти концентрации совпадают с мольными (следствие закона Авогадро). В случае жидких или каких-либо других смесей использование объемных концентраций зачастую неудобно в природе нет закона сохранения объема , и за редким исключением (идеальные растворы, например) аддитивное сложение объемов компонентов неправомерно, для расчета объемов смеси приходится привлекать данные эксперимента. Это обстоятельство надо учитывать операции с объемными концентрациями (или смешанными, содержащими в единицах измерения м ), как и с удельными свойствами веществ на основе объемных концентраций, в общем случае являются приближенными. Они оправданы лишь отсутствием достоверных эксперименгальных данных и точных методов расчета. [c.754]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология