Полиалкилбензолы

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

В промышленном масштабе изопропилбензол получают алкилированием бензола пропеном в газо-жидкофазной системе в присутствии комплекса хлорида алюминия с полиалкилбензолами. Реакция проходит по схеме [c.282]

Газы, отходящие после конденсатора 10, содержат значительное количество паров легколетучего бензола (особенно яри использовании разбавленных фракций олефинов). Для улавливания бензола эти газы направляют в абсорбер 13, который орошается полиалкилбензолами, выделенными из реакционной массы на стадии разделения. Собирающийся в нижней части абсорбера раствор бензола в полиалкилбензолах поступает в реакционный аппарат 9 для переалкилирования. Газы после абсорбера 13 промывают во- [c.254]

Гидрирование аренов изучали многие исследователи. Однако в стереоспецифическом аспекте эта реакция обсуждена еще недостаточно, так как большинство работ носит чисто препаративный характер. В основном изучено гидрирование ди- и полиалкилбензолов на платиновых и никелевых катализаторах. Оказалось, что в присутствии различных катализаторов наряду с цис-то-мером образуются транс-изомеры. Между тем, казалось бы, что простое присоединение шести атомов водорода к ароматическому ядру при его плоскостной адсорбции должно приводить исключительно к цис-форме. Поэтому основной интерес здесь представляют следующие вопросы как получаются транс-изомеры циклогексанового ряда, через какие промежуточные стадии идет их образование, имеет ли место десорбция (хотя бы частичная) этих промежуточных соединений в объем с последующей повторной адсорбцией на катализаторе или же все стадии проходят непосредственно в адсорбированном слое. [c.46]

Для парофазного алкилирования бензола можно использовать газы нефтепереработки, содержащие 8—10% этилена. Реакция протекает при температуре 200—250 °С и давлении 6,2-10 Па (рис. IX-5) [ПО]. Свежий бензол смешивается с бензолом-рециркулятом и этиленом, нагревается и вводится в алкилатор 1 с -неподвижным слоем катализатора. Поток из реактора через сепаратор 3 при повышенном давлении подается в колонну отгонки бензола 4. Бензол отбирается в верхней части ректификационной -колонны. Фракции, отбираемые из куба ректификационной колонны, подаются в колонну 5, где этилбензол отделяется от полиалкилбензолов. В колонне деалкилирования 2 полиалкилбензолы подвергаются процессу диспропорционирования в этилбензол. Продукты реакции диспропорционирования направляются в систему разделения. [c.266]

Уменьшение скорости гидрирования при наличии алкильных заместителей качественно подтверждено п в ряде других исследований по гидрированию полиалкилбензолов на низкотемпературных катализаторах [c.140]

Смесь, выходящая из реактора и содержащая этилбензол, диэтилбензол, полиалкилбензолы и непрореагировавший бензол, направляется в колонну ректификации 4, где отгоняется бензол, а затем в колонну 5, где отделяется этилбензол. В колонке 6 смесь разделяется на два потока один возвращается в реактор алкилирования 2 (диэтилбензол), а ди-три- и полиалкилбензолы смешиваются с рециклом бензола и направляются в подогреватель 7 и реактор переалкилирования 8. [c.244]

Изопропилбензол (35 — 65) Алкилбензолы (80,5), полиалкилбензолы (10,5) 15 [c.50]

Полиалкилбензольная смола — отход производства этилбензола, горючая жидкость темно-коричневого цвета. Примерный состав, % (масс.) диэтилбензол — 20, триэтилбензол — 30, высшие полиалкилбензолы и смолы — 50. На отдельных предприятиях образуется до 75 кг на 1 т этилбензола. На выход полиалкилбензольной смолы влияют чистота исходного сырья — этнлена и бензола (отсутствие ацетиленовых, сернистых и других вредных примесей), качество катализатора — хлорида алюминия, а также режим алкилирования — температура и продолжительность пребывания в реакторе, соотношение бензол этилен. [c.174]

В мировой практике получил распространение способ получения ПМДА парофазным каталитическим окислением полиалкилбензолов, например, 1,2,4,5-тетраметилбензола (дурола) кислородом воздуха на окисных ванадиевых катализаторах. [c.99]

Этилен (1,5-МО 1) Перфторированный полимер 175 3,5 78 Этилбензол (17,5) селективность по бензолу 88% Бензол (54,8), этилбензол (40,1), диэтилбензол (4,5), полиалкилбензолы (0,6) Бензол (65,3), этилбен- 28 [c.48]

Одной из важнейших реакций сложного процесса алкилирования ароматических углеводородов в присутствии галогенидов металлов является переалкилирование. Роль этой реакции трудно переоценить, так как она позволяет резко снизить содержание побочных продуктов, в том числе полиалкилбензолов, и тем самым повышает выход целевых моноалкилбензолов, увеличивает стабильность и активность катализаторов, сокращает энергетические расходы процесса и значительно полнее позволяет использовать исходные реагенты. [c.171]

Газ подается в реактор 5 (рис. 6.8), куда поступает также смесь исходного бензола и бензола рецикла. Часть газа с рециклом полиалкилбензолов, поступающим из аппарата, смешивается с бензольной фракцией до массового соотношения между бензолом и этиленом л 70 и эта смесь поступает в реактор 5. [c.242]

Особенностями процесса алкилирования бензола пропиленом на фосфорном катализаторе являются 1) отсутствие реакций переалкилирования, что приводит к нерациональному расходу бензола и олефина на образование полиалкилбензолов (их либо сжигают, либо подают на специальную установку переалкилирования) 2) образующийся изопропилбензол содержит 0,5—1,0% олефинов, которые в дальнейшем ингибируют его окисление при получении фенола, что требует специальной гидроочистки. [c.251]

Если нужно получить полиизопропилбензолы, то в промышленных условиях чаще применяют хлористый алюминий, так как при этом увеличивается выход полиалкилбензолов [38—40]. Фракция диизопропилбеизола содержит преимущественно м- и м-соединения. Оба эти соединения можно перевести в изо- [42] и терефталевую кислоту [42—47]. Это делается путем непрерывного окисления воздухом пли окислителями. 1,3,5-Триизопропилбензол может быть превращен во флороглюцин (через тригидроперекись путем кислотного расщепления) [48, 49]. Аналогично можно из 1,3- и 1,4-диизопропилбензола получить резорцин [50] и гидрохинон [51]. [c.266]

На бакинских нефтеперерабатывающих заводах крекингу на пылевидном алюмосиликатном катализаторе подвергается значительное количество керосина термического крекинга в качестве сырья используется также полимерный остаток (полиалкилбензолы) в смеси с низкооктановым лигроином [32—34]. Полученные бензины имеют октановое число (по моторному методу) 78-81 (табл. 1. 21). [c.52]

Особенность процесса алкилирования на фосфорно-кислотном катализаторе — отсутствие реакций трансалкилирования, что приводит к нерациональному расходованию бензола и олефина на образование ди- и полиалкилбензолов. Для утилизации этих продуктов вводится дополнительная стадия трансалкилирования на специальном катализаторе. При этом, однако, теряется главное преимущ тво процесса отсутствие проблемы сточных вод и коррозии. Поэтому при проведении процесса на фосфорно-кислотном катализаторе с целью сокращения образования ди- и полиалкилбензолов применяют высокое мольное соотношение бензол/олефин [c.105]

Каталитический комплекс готовят в аппарате 6 с мешалкой и ру )ашкой для обогрева паром. В него загружают полиалкилбен-зо. ы (ПАБ) или смесь бензола и полиалкилбензола (примерно в отношении 1 1) и хлористый алюминий (1 моль на 2,5—3 моль ароматических углеводородов), после чего при нагревании и пере 1ешивании подают хлорпроизводное. Приготовленный комплекс 1пе])иодически вводят в алкилатор. [c.254]

Жидкофазный в присутствии гетерогенного комплекса на основе хлорида алюминия 90—130 0,5 (3-6) 1 97 (на пропилен) В изопропилбензоле отсутствуют олефины, катализатор деалкили-рует полиалкилбензолы, коррозионная среда, наличие сточных вод [c.172]

Иногда при сульфировании полиалкилбензолов происходит замещение алкильных групп. Так, в случае сульфирования (SO3 40 °С) /г-трет-додецилтолуола образуется около 20% продуктов деалкилирования. [c.324]

Известно, что при алкилировании бензола олефинами образуются MOHO-, ди- и полиалкилбензолы. Продукты моноалкилиро-вания бензола, толуола, ксилолов высшими а-олефинами в качестве смазочных масел применяют редко [187]. Наибольший интерес с точки зрения использования в качестве основы масел представляют продукты диалкилирования, которые можно получать алкилированием бензола а-олефинами, хлорпарафинами или дис-пропорционированием моноалкилбензолов [188]. [c.155]

При помощи современных методов фракционирования (перегонка в вакууме, азеотропная перегонка, экстракция, кристаллизация) были выделены некоторые полиалкилбензолы и углеводороды ряда тетралина и нафталина [5]. Бициклические ароматические углеводороды многих нефтей были выделены и идентифицированы через никраты. Для идентификации применялись также спект])алыше методы [4, стр. 441-466] (см. табл. 24). [c.116]

Полученный алкилат, содержащий 46—49% бензола, 30— 32% этилбензола, 0,5—1,2% изопропилбензола, остатки 4—7%, ди- и полиалкилбензолы 5,6—6,8%, нейтрализуется щелочью, отмывается водой и подвергается ректификации для выделения непрореагуровавшего бензола, этилбензола и изопропилбензола (небольшие количества). [c.230]

Так, например, при алкилировании бензола пропиленом в присутствии катализаторов типа комплекса хлористого алюминия с полиалкилбензолами, алюмосиликатов и цеолитов, ди-метилдихлорсилана, алюмофенилсилоксана (катализаторы применяются для снижения времени достижения равновесного состава смеси) целевым продуктом является изопропилбензол, который получается по реакции [c.12]

Катализатором является комплекс хлорида алюминия с полиалкилбензолами. Мольное отношение бензола к диизопропилбен-золу в исходной смеси 3 1. [c.281]

Изопропилбензол (82), диизопропилбензол (15), полиалкилбензолы и продукты полимеризации (3) Изопропилбензол (55), диизопропилбензолы (31), трнизопропилбензо-лы (14) [c.49]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

При алкилировании могут применяться твердофазные и жидкофазные катализаторы. Использование твердых гетерогенных катализаторов представляется более предпочтительным, так как лри этом значительно упрощается технологическая схема процесса не требуется отделение катализатора от реагирующих и полученных органических соединений, снижаются затраты на подготовку сырья, промывку реакционной массы и нейтрализацию кислых промышленных сточных вод, катализатор не вызывает коррозию установки. Преимущества гетерогенного алкилирования особенно заметно проявляются при газофазном процессе, но для его осуществления необходимо наличие катализаторов, обладающих не только высокой активностью и стабильностью, но и способных одновременно проводить диспропорциони-рование полиалкилбензолов, повышая выход моноалкилбензо-лов. [c.18]

Исследованы в качестве каталитических систем сульфатсодержащие оксиды с основными (СаО, MgO), кислотными (5102, ОеОг) и амфотерными (А1, 2п, Т1, Н , ТЬ) свойствами. Наибольшую активность проявили алюмоциркониевые и алюмо-гафниевые катализаторы, причем алюмоциркониевый не отравляется соединениями серы, регенерируется и катализирует процесс переалкилирования полиалкилбензолов. [c.24]

Межмолекулярный перенос алкильных групп изучали методом конкурирующих реакций в смеси алкилбензол — этилбензол— толуол (мольное соотношение 5 5 80) при температуре 40 °С. Катализатор вводили в реакцию в виде 5%-го раствора А1Вгз в н-гексане (1 60). Ввиду большого избытка толуола количество образующихся полиалкилбензолов не превышало 2— 3%, вследствие чего не наблюдали дезактивацию катализатора и перенос алкильных групп протекал практически только на толуол. [c.180]

Содержание алкильных радикалов в исходной смеси определяет равновесный состав комплекса. Наибольшей активностью обладают катализаторные комплексы следующего состава [в % (масс.)] AI I3—27, СеНе—33, моноалкилбензол—18, полиалкилбензолы — 22 отпимальное содержание хлорида алюминия в шихте составляет 10—2Ъ% (масс). При температуре 20 °С образование комплекса завершается в течение 0,75 ч, а при 60 °С — в течение 0,17 ч. [c.232]

По такому же механизму подвергаются изомеризации и другие полиалкилбензолы. Не исключено, что в жестких условиях каталитического риформинга, при высоких температурах, изомеризация полиалкилбензолов и, в частности, ксилолов может частично протекать также по другой кислотноткатализируемой реакции, аналогично идущей на алюмосиликатных катализаторах крекинга [89]. [c.48]

В процессе фирмы Union Oil [230] рецикл диэтилбензолов в зону алкилирования позволяет избежать дезактивации катализатора [кристаллический алюмосиликатный цеолит состава 10% (масс.) гидрогеля алюминия, 90% (масс.) цеолита NH4Y, содержащего 0,2% ЫагО], вызываемую полимеризацией и циклизацией олефинов. Поскольку рецикл побочных продуктов — полиалкилбензолов также уменьшает длительность пробега катализатора, диспропорционирование последних в этилбензо-лы проводят в отдельной реакционной зоне. Схема процесса приведена на рис. 6.9. [c.243]

Наибольшей активностью обладают катализаторные комплексы состава [в % (масс.)] А1С1, — 27 jHj — 33 моноалкилбензол — 18 полиалкилбензол (ди- + три алкилбензолы) — 22. Содержание AI I3 в исходной шихте в промышленной практике составляет 10—25% (масс.). При 20 °С реакция образования катализатора завершается за 45 мин, а при 60 °С — за 10 мин. [c.101]

К недостаткам процесса следует отнести коррозию аппарй туры и сравнительно высокий выход полиалкилбензолов, большой расход реагентов, нейтрализующих материалов и большое количество сточных вод и вредных выбросов в атмосферу. [c.249]

При проведении процесса алкилирования бензола этиленом в полом реакторе колонного типа одновременно протекают реакции алкилирования и трансалкилирования полиалкилбензолов. В реактор вводятся потоки бензола, полиалкид-бензолов, свежего и циркулирующего катализаторного комплекса, газообразного олефина. Отвод теплоты реакции осуществляют за счет бензольного ре< юкса, поэтому температура процесса (обычно 80—130° С) определяет соответствующее давление. Выходящие с верха реактора пары конденсируются в теплообменнике, сепарируются в отстойнике и возвращаются в реактор. Алкилат, выходящий из реактора по переливной линии, отстаивается от катализаторного комплекса. На действующих отечественных установках производства этилбензола отставание проводится в две ступени в горячем отстойнике (при температуре адкедироч ния) происходит оседание увлеченного комплекса, а в холодном отсто ркке (прд 40—60° С) выделяется растворенный комплекс, В зарубежных технологических [c.101]

МПа. Пропан из этой колонны уходит сверху. Беязол отгоняют далее в колонне 7 и возвращают его в процесс. В ко лонне 10 при 152 °С отгоняют зопропилбензол. В колонне 13 выделяется фракция диизопропилбеизолов при пониженном давлении ее добавляют к сырью для сохранения равновесного состава алкилата. С низа колонны уходит тяжелый остаток — полиалкилбензолы, который обычно составляет 3—5% от количества алкилата. [c.251]

В сточных водах, кЬторые образуются в процессе алкилирования бензола олефинами, содержатся углеводороды, гидроксид алюминия, хлорид алюминия и другие соединения. Так, количество бензола в сточных водах колеблется от 20 до 5000 мг/л, изопропилбензола — от 15 до 2000 мг/л, полиалкилбензолов — от 10 до 1000 мг/л, гидроксида алюминия—от 10 до 80 мг/л [246, 247]. [c.261]

Разделение алкилата осуществляют на трехколонном ректификационном агрегате. Первая колонна, предназначенная для отгонки бензола, имеет около 20 практических тарелок и работает при атмосферном давлении. На второй колонне (60 тарелок) получается коицентрироваиный моноалкилбензол. Третья колонна служит для отделения полиалкилбензолов от смолы. Она снабжена 40—50 тарелками и работает при остаточном давлении 5,3 кПа (40 мм рт. ст.). [c.103]

Алкилат из сепаратора поступает в колонну 5 для отгонки бензола. Товарвыв этилбензол выделяют в колонне 4. Кубовый продукт этой колонны — полиалкилбензол — рециркулируют в переалкилатор. Срок службы катализатора — U года. [c.105]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.134 , c.135 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.200 , c.202 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.128 , c.129 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.113 , c.115 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1885 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1885 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.233 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.304 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.292 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.565 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология