Бутилфториды

Фтористый водород. Подобно серной 1шслоте безводный фтористый водород является прекрасным катализатором алкилирования изопарафиновых углеводородов пропиленом и более высокомолекулярными олефинами [25]. И в этом случае разбавление водой и взаимодействие с сильно непредельными углеводородами, приводящее к образованию осадка, снижают активность катализатора. При использовании катализатора, содержащего 1% воды, в процессе алкилирования изобутана пропиленом при температуре 25° выход алкилата составлял 214% вес. (на пропилен) при проведении же этого процесса с катализатором, содержащим 10% воды, образовывался изопропилфторид и практически не получалось алкилата. При алкилировании к-бутилена в присутствии катализаторов, содержащих 1,0% и 10% воды, был получен алкилат с выходами 199 и 192% соответственно, в присутствии же катализатора, содергкавшего 26% воды, получался вто/)-бутилфторид и небольшое количество алкилата. [c.311]

Образование изопентана и 2,3-диметилбутана в реакции 2,4-диметилпеитана с изобутаиом было доказано экспериментально с использованием фтористого бора в качестве катализатора и т/ е/и-бутилфторида в качестве инициатора цепи при температуре реакции 30° [44]. [c.318]

Шнайдер и Кеннеди [44] сообщают, что .. . было найдено, что 2,3-димв1 ил-бутан не вступает в реакцию с изобутаиом в присутствии трет-бутилфторида и фтористого бора. Они объясняют это наблюдение тем, что изомеризация иона, образовавшегося присоединением т эет-бутил-катиона к 2,3-диметилбутену-2, не вносит изменений в скелете. Однако их экспериментальные данные показывают, что хотя 2,3-диметилбутан менее реакциониоспособен, чем 2-метилпентан, он характеризуется такой же реакционной способностью, как и 2,4-диметилпентан. [c.318]

В-четвертых, было показано [14], что могут быть получены бутилфториды и что они вполне стабильны при таких низких температурах, как те, при которых проводили настоящие исследования. В работе [14] н-бутилены обрабатывали фтористоводородной кислотой. Образования ди-втор-бутилсульфатов замечено не было (ди-втор про пилсульфаты образуются при взаимодействии серной КИСЛОТЫ с пропиленом). [c.97]

Настоящее исследование ясно указывает, что в интервале от —30 до 0°С алкилирование протекает в две стадии. Логично было бы задать вопрос, сохраняются ли эти две стадии при более высоких температурах работы промышленных установок Поскольку известно, что в промышленных реакторах образуются некоторые количества бутилсульфатов и бутилфторидов, очевидно, что по двухстадийному механизму процесс протекает в какой-то мере и при повышенных температурах. Механизм алкилирования детально рассмотрен в работе [10]. [c.113]

Основываясь на приведенных выше рассуждениях, можно заключить, что в зависимости от того, какая использована кислота (фтористоводородная или серная), результаты двухстадийного алкилирования существенно различаются. Так, в присутствии фтористоводородной кислоты в качестве промежуточных соединений были получены бутилфториды [23]. Поскольку изо бутан во фтористоводородной кислоте растворяется значительно лучше, чем в серной, при двухстадийном алкилировании в присутствии НР будет образовываться меньше тяжелой фракции и полимеров. [c.124]

Рис. 40. Записимость константы скорости гидролиза грег-бутилфторида под действием ионов металлов от константы равнооесня образования фторидных комплексов мегаллов (по данным И. В. Кожевникова и Е. С. Рудакова)

Рис. 56. Зависимость константы скорости гидролиза шр т-бутилфторида под действием ионов металлов от константы равновесия образования фто-ридных комплексов металлов (по данным И. В. Ко. жевпикова и Е. С. Рудакова)

Ароматические углеводороды очень легко алкилируются изопарафинами в присутствии ВРз и третичных фтористых алкилов [124]. Так, метилциклогексан и бензол в присутствии трет, бутилфторида и ВРз дают метилциклогексилбензол и трет, бутилбензол. С высшими изопарафинами ароматические углеводороды в присутствии НР и ВРз подвергаются деструктивному алкилированию [125] аналогично деструктивному алкилированию изобутана (гл. X). Например, бензол алкилируется 2,2,4-триметилпентаном в присутствии НР с добавкой 5% ВРз при температуре 400° и повышенном давлении (90 атм.) с образованием 65%-ного выхода трет, бутилбензола. [c.157]

Реакция изобутана с гексанами, катализируемая /и/1т-бутилфторидом [c.29]

Температура 25—30° гексан — 0,47 моля терет-бутилфторид — 0,3 моля фтористый бор — 0,06 — 0,08 моля [c.29]

На один моль израсходованного гексана получается менее одного моля изопентана, а выход октанов несколько больше, чем в том случае, когда реакция катализируется щрет-бутилфторидом и фтористым бором. По-видимому, меньшая скорость реакции при применении фтористого водорода ведет к изменению в распределении продуктов реакции. [c.31]

Однако эта проблема до сего времени еще не решена, п( скольку было показано [231, что в ЯМР-спектре трет-бутилфторида в ЗЬР , имеется един пик, который может быть обусловлен трет-бутнлънъш катионом раствор поглощает в области 292 ммк. В описываемом исследовании не удалось распознать никаких ионных форм, соответствующих циклическому аллильному иону. Поэтому наблюдаемую полосу поглощения условно относят к простому третичному иону. [c.235]

Результаты газофазного фторирования, при котором фтор обнаруживает столь малую селективность, плохо согласуются с данными Боккемюллера по фторированию масляных кислот или с наблюдениями о том, что гексан становится значительно более устойчивым к фторированию после введения в его молекулу двух атомов фтора. Это различие в селективности атомов фтора по отношению к замешенным и незамещенным алифатическим углеводородам было подтверждено при детальном изучении галогенирования н-бутилфторида (результаты которого представлены в табл. 3). [c.388]

Галогенирование н-бутилфторида в газовой фазе [c.388]

X— H-R. X- H-R Как эти противоположные эффекты взаимодействуют на практике, очень хорошо показано в табл. 3 (см. стр. 388). Положение 1 в н-бутилфториде активировано к действию брома, т. е. эффект сверхсопрял<ения преобладает над относительно слабым влиянием диполя Н—Вг. При хлорировании эти эффекты почти уравновешиваются, полярный эффект несколько преодолевает эффект сверхсопряжения и положение 1 слегка дезактивируется. При фторировании действие диполя Н—F полностью подавляет эффект сверхсопряжения и положение 1 сильно [c.390]

Применение фтористого серебра невыгодно, потому что вследствие образования двойного соединения AgF AgX в реакции обмена участвует только половина наличного фтора и приходится брать два эквивалента фтористого серебра. При реакциях с высшими бромистыми алкилами иногда происходит отщепление бромистого водорода и образуется олефин. Образование при этой реакции олефина подтверждается тем, что при действии фтористого серебра на н-бутилбромид наряду с н-бутилфторидом получается вгор.-бутилфторид [80, 81]. Присутствием олефина в среде реакции объясняется также образование монофторпроизвод-ных с удвоенным относительно исходного вещества числом атомов углерода, например образование децилфторида из н-амил-бромида [82]. [c.20]

Фторбутан (фтор-бутилфторид) [c.284]

I — сырье г — впрыск трет.-бутилфторида 3 — холодильник 4 — теплообменники 5 — газодувка в — нагреватель 7 — реактор 8 — сепаратор высокого давления 9 — сепаратор [шзкого давления 10 — газ в атмосферу 11 — газгольдер 12 — отпарная колонна 18 —предварительный нагреватель [c.368]

Потери фтора можно восполнить добавкой органических фторидов к сырью или к рециркулирующему газу, используемому для регенерации. Необходимые добавки фторидов весьма невелики и изменяются в нределах 3,5—7 кг/т катализатора на каждую регенерацию. В условиях опытной установки для этого широко применялся т/>ет.-бутилфторид. Не менее эффективными оказались фтористый водород и некоторые органические производные фтора. Влияние миграции фтора на распределение фтора по высоте слоя корректируется при регенерации без рециркуляции добавкой фтора при последующей [c.368]

I — катализатор 2087А (3,0 % вес. фтора) поол 6 регенераций без восполнения потерь 2 — ката лизатор 211)2А (2,4% вес. фтора) после 23 реге-нераций с добавкой трет.-бутилфторида для восполнения потерь фтора. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология