Масляные кислоты фторирование

При фторировании, кроме фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих то же число углеродных атомов, что и исходное соединение, в результате разрыва углерод-углеродной связи образуются также фторангидриды низших перфторкарбоновых кислот Например, фторируемая н-масляная кислота дает в результате реакции фторангидриды перфторкарбоновых кислот с двумя, тремя и четырьмя атомами углерода в молекуле, причем их выход составляет 5,5 и 15% соответственно. [c.495]

Например, при высокой концентрации органической кислоты и малой плотности тока можно получить неполностью фторированные пропионовую и масляную кислоты [65], в то время как при плотностях тока около 0,04 а/см происходит полная замена атомов водорода атомами фтора [66]. [c.435]

Электрохимическое фторирование масляной кислоты или ее галогенангидридов в безводном фтороводороде с последующим гидролизом образовавшегося фторангидрида гептафтор-маслянои кислоты. [c.372]

В промышленности гептафтормасляную кислоту получают электрохимическим фторированием галогенангидридов масляной кислоты. [c.373]

Увеличение длины цепи органического соединения сопровождается обычно снижением выхода недеструктированных веществ, и при электролизе фторангидрида масляной кислоты выход фторангидрида перфтормасляной кислоты составляет уже 36%. Такая же зависимость выхода от природы исходного продукта наблюдается и при фторировании алкилсульфокислот. В последние годы было показано, что с достаточно высокими выходами фторангидриды перфторкарбоновых кислот могут быть получены при электролизе более доступных исходных соединений, таких как сложные эфиры, спирты, кетоны и т. д. [c.458]

В ранних статьях и патентах описаны методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих до 14 углеродных атомов в цепи причем в качестве исходных материалов применялись алифатические, алициклические и ароматические моно- и поликарбоновые кислоты. Фторангидриды перфторкарбоновых кислот превращаются в соответствующие кислоты в присутствии воды , в амиды и эфиры — под действием аминов и спиртов. Выход фторангидридов в цитируемых работах не описан количественно обычно в них весьма неопределенно сообщается с хорошем и удовлетворительном выходах. В других источниках , напротив, указывается, что выходы оказываются очень низкими — ниже 10 и часто даже 5%. На основании описания процесса в одном из ранних патентов Саймонса с сотр. можно подсчитать, что выход, который он называет хорошим , в действительности составлял только около 10%. В более позднем патенте Саймонс указывает, что при фторировании уксусной и н-масляной кислот образуются фторангидриды перфторкислот с выходами соответственно 20 и 15%. Но и в данном случае эти выходы значительно выше тех, кото- [c.494]

Так, фторирование масляной кислоты, ее ангидрида или хлорангндрида, в растворе четыреххлористого углерода, фтором, разбавленным углекислым газом, при 0°, приводит к образованию смеси (3- и у-фтормасляных кислот [c.172]

Каук и Дисслин [6[ описали синтез гептафтормасляной кислоты электрохимическим фторированием масляной кислоты в жидком фтористом водороде, с последующим разложением фтористого водорода. Рейд и Смит [7] И Хастед и Альбрехт [81 указывают для фторкислоты т. кип. 119° и утверждают, что ими были приготовлены ее ангидрид, галоидангид-рид, соли, эфиры, амид и анилид. [c.167]

Относительное содержание иона ацильного радикала, дающего главный пик в спектре уксусной кислоты, также понижается с возрастанием молекулярной массы во фторированном ряду оно гораздо меньше, а для перфтормасляной кислоты равно нулю. В ряду перфторированных кислот алкильные ионы, вероятно, образуются примерно с одинаковой степенью вероятности. Это показывает, что в молекулах кислот нет каких-либо преимущественных центров. распада. Кроме того, интенсивность пика фрагментарного иона понижается от перфторуксусной к перфтор, масляной кислоте. В спектрах наблюдаются несколько пере- [c.295]

Результаты газофазного фторирования, при котором фтор обнаруживает столь малую селективность, плохо согласуются с данными Боккемюллера по фторированию масляных кислот или с наблюдениями о том, что гексан становится значительно более устойчивым к фторированию после введения в его молекулу двух атомов фтора. Это различие в селективности атомов фтора по отношению к замешенным и незамещенным алифатическим углеводородам было подтверждено при детальном изучении галогенирования н-бутилфторида (результаты которого представлены в табл. 3). [c.388]

Очень интересные результаты были получены при электролизе смесей карбоновых кислот или их эфиров с безводным фтористым водородом при повышенном содержании органического компонента (1 моль на 1—5 молей фтористого водорода) и обычных плотностях тока (0,001—0,04 а см ). Так, при электролизе уксусной кислоты не наблюдалось образования фторированных продуктов при электролизе пропионовой кислоты образуется этилпропионат и р-фторпропионовая кислота (выход по току составляет 10%) при электролизе н-масляной кислоты получается пропанол, н-пропилбутират и смесь а-, р- и 7-фтормасля-ных кислот при электролизе изовалериановой кислоты обра- [c.363]

Описан электрохимический процесс частичного фторирования пропионовой и н-масляной кислот. При этом из пропионо-вой кислоты была получена р-фторпропионовая кислота, а из н-масляной — смесь а-, 3- и у-н-фтормасляных кислот в обоих процессах выход был чрезвычайно мал — значительно ниже 1 /о. Р- и у- -Фтормасляные кислоты синтезированы также при фторировании н-масляной кислоты элементарным фтором . [c.496]

Пропионовая кислота дает СзР Н, а масляная кислота — СдРеН и СдРуН. При электролизе некоторых кислородсодержащих органических соединений образуется некоторое количество ОР,, особенно если в среде имеется вода. Многие азотсодержащие исходные соединения дают некоторое количество МРд. При определенных условиях в результате электролитического процесса образуются двуокись углерода и в меньшем количестве — окись углерода. В некоторых случаях образуются фторированные смолы, но так как они обычно растворимы в реакционной среде, то они не препятствуют отделению продуктов реакции. В большинстве случаев продукт реакции содержит такое же число атомов углерода, как и исходное соединение, но иногда получаются продукты, содержащие большее или меньшее число атомов углерода по сравнению с исходными. [c.167]

Кроме образования фторангидридов перфторкислот при электрофторировании карбоновых кислот протекают многочисленные побочные реакции, которые в значительной степени зависят от природы кислоты. В той или иной степени всегда происходит разрушение углеродного скелета, в результате чего образуются фторангидриды низших перфторкарбоновых кислот [4, НО]. Например, при фторировании масляной кислоты образуются фторангидриды перфторкарбоновых кислот с двумя, тремя и четырьмя атомами углерода в молекуле, причем содержание первых двух в смеси составляет соответственно 5,5 и 15%. [c.442]

Из-за отсутствия достаточно инертных растворителей фторирование в растворах значительно ограничено. Все же в растворе четыреххлористого углерода удается успешно проводить как реакции замещения, так и реакции присоединения. Так, например, в этом растворителе можно осуществить превращение масляной кислоты в соответствующие -и - -монофтормасляные кислоты, кротоновой кислоты в ос, -дифтормасляную кислоту. Необходимо, однако, указать, что в определенных условиях фтор действует и на четыреххлористый углерод, образуя нежелательные примеси хлорированных продуктов. Сами фторуглероды, которые должны бы быть идеальными растворителями, с трудом растворяют большинство органических соединений. В то же время для этих целей в ряде случаев с успехом могут быть использованы различные фреоны и жидкий фтористый водород. [c.315]

Первым исследователем, занимавшимся фторированием соединений, содержаш,их кислород, был Бокемюллер, [5]. Он пропускал ток фтора, смешанного с азотом, через холодный разбавленный раствор н-масляной кислоты в четыреххлористом углероде, помещенный в никелевый реакционный сосуд,, снабженный рядом перегородок. После соответствующего экстрагирования и ректификации он выделил с 30-процентным выходом жидкий продукт предполагалось, что строение продукта реакции отвечает монофтормасля-ной кислоте. Однако оказалось, что полученное соединение образует и-фенил-фенациловый эфир, который не идентичен эфиру, полученному из а-фтор-масляной кислоты. Продукт реакции представлял собой смесь. После кипячения смеси над щелочью получалось два вещества, одно из которых было идентифицировано как кротоновая кислота, а второе после окисления, давало янтарную кислоту. Эти результаты указывают на то, что исходный продукт представлял собой смесь, вероятно, и 7-монофтормасляных кислот. Хлор ангидрид н-масляной кислоты и н- масляноуксусный ангидрид дают те же результаты. [c.328]

Карбоновые кислоты дают продукты фторирования с довольно низким выходом. Например, после пропускания тока, достаточного для монофторирования уксусной кислоты за счет электрохимического окисления фторид-ионов, были обнаружены только продукты ее анодного окисления. Пропионовая, масляная и изомасля-кая кислоты окисляются в меньшей степени, а фторированные кислоты образуются со значительными выходами. [c.173]

Спирты. Хотя электрохимическое фторирование спиртов не является селективной реакциёй и не дает возможности с высоким выходом синтезировать какой-либо индивидуальный продукт, тем не менее эта реакция представляет определенный интерес. Сопоставление результатов электрохимического фторирования пропилового, бутилового и октилового спиртов показывает, что продуктами реакции являются соответственно перфторпропионовая, перфтор-масляная и перфторкаприловая кислоты [25]. При этом выхоД пер-фторкислоты уменьшается от 32% для перфторпропионовой до 8% для перфторкаприловой. [c.344]