Деструктивное алкилирование

Главными побочными реакциями при термическом алкилировании являются крекинг и полимеризация. Каталитическое алкилирование обычно сопровождается несколькими побочными реакциями 1) переносом водорода, 2) деструктивным алкилированием , 3) полимеризацией, 4) образованием комплекса катализатора и 5) образованием эфиров. [c.305]

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила [486, 487]. Превраш,ение метилцикло-нентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярпыми процентами бензола [488]. [c.123]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Образоваиие изопентана в качестве побочного продукта в реакции этилирования изобутана может быть объяснено проходящей по аналогичной же схеме реакцией деструктивного алкилирования изобутана 2,3-диметилбутаном i. 2,3-диметилбутил-катион, являющийся промежуточным соединением в реакции алкилирования, может терять протон (вместО отрыва иона водорода) с образованием в качестве главного продукта [c.318]

Деструктивное алкилирование происходит в результате (3 — распада промежуточных карбениевых ионов и приводит к образо — ванг[ю углеводородов С —С . Скорость этих реакций снижается с понижением температуры. [c.139]

Деструктивное алкилирование первичные продукты алкилирования расщепляются, и образующийся олефин (отличающийся от исходного) вновь реагирует с исходным парафином, например [c.81]

Третий этап приведенной схемы является типичным примером реакции деструкции углеводородов, которая сопровождает реакцию алкилироваиия (деструктивное алкилирование). К этой реакции скло нен не только [c.23]

При алкилировании наблюдается ряд побочных реакций деструктивное алкилирование, полимеризация алкенов и взаимодействие алкенов с катализатором (кислотой) в результате образуются сложные эфиры. [c.263]

Сырье. С — алкилированию в нефтепереработке чаще всего подьергают изобутан и значительно реже изопентан (последний является ценным компонентом автобензина (его ОЧИМ = 93). Существенное влияние на показатели процесса оказывает состав алке нов. Этилен практически не алкилирует изобутан, но сульфа — тир 1ется и полимеризуется. Пропилен легко вступает в реакцию с изо()утаном, но октановое число меньше, чем при алкилир(5вании бутиленами (табл.8.9). Высшие алкены (С и выше) более склонны к реакциям деструктивного алкилирования с образованием низко — молекулярных и низкооктановых продуктов. [c.141]

Деструктивное алкилирование. Образование многих аномальных продуктов алкилирования, видимо, является следствием дальнейшей реакции первичных продуктов алкилирования с исходным изопарафиновым углеводородом и в меньшей стенени с другими парафиновыми углеводородами реакционной смеси. Эту побочную реакцию можно рассматривать как включающую диссоциацию первичного продукта на новые парафиновые углеводороды и олефины с последующей реакцией олефинов с исходным изопарафином и в меньшей степени новых парафинов с исходным олефином. Эта побочная реакция, которую можно назвать деструктивным алкилированием , подобна реакции автодеструктивного алкилирования нарафиновых углеводородов, которая приводит к превращению их в более или менее высокомолекулярные парафиновые углеводороды [21]. [c.316]

Так как изопентан и 2,3-диметилбутан являются побочными продуктами алкилирования изобутана пропиленом в присутствии сорной кислоты, которая сама по себе является слабым,ката.тизатором алкилирования изобутана этиленом, приведенный выше механизм, вероятно, менее правдоподобен, чем механизм, включающш участие реакции деструктивного алкилирования (согласно последнему промежуточный гептил-иоп теряет протон, образуя олефиновый углеводород, который затем алкили-руетг исходный парафиновый углеводород). Итак, используя снова в качестве примера реакцию алкилирования изобутана пропиленом, предполагают, что 2,4-диметилпвптеп-2 реагирует с изобутаном, давая в конечном счете изоиентан и 2,3-диметилбутан [c.317]

Важно то, что 2,2,4-триметилпентан не подвергался воздействию-деструктивного алкилирования изобутаном в присутствии /ге ето-бутилфто-рида и фтористого бора [44]. Этим объясняются относительно высокие выходы октана, получающегося в качестве побочного продукта, а также дается ответ на возражения [31] против цепного механизма алкилирования. Относительная трудность отрыва иона водорода от 2,2,4-триметил-пентана не имеет никакого отношения к поведению соответствующего т/)е и-октил-иона, образующегося различными путями. Причина неактив-ности третичного водородного атома в 2,2,4-триметилпентане неясна. Возможно, что это обусловлено соседством неопентильной группы. [c.319]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

Алкилирование изопентана фтористым изопропилом в присутствии фтористого водорода при 35° также сопровождается в значительной мере переносом водорода и деструктивным алкилированием, причем выход октанов составляет только 20% от теоретического [24]. Жидкий продукт, полученный в количестве 247 % вес. в расчете на пропилен, содержал 12% гексанов, 10% гептанов, 23% октанов, 13% нонанов и 42% деканов и более высококипящих продуктов. [c.335]

Когда нафтены реагируют с изонарафинами, имеет место реакция деструктивного алкилирования, подобная той, которая проходит между ароматикой и изонарафинами [565]. Так, циклогексан или метилциклогексан в реакции с 2,2,3- или 2,2,4-три- [c.132]

Под давлением и нри температурах от 25 до 125° С получаются жидкие продукты, которые в зависимости от времени реакции и количества катализатора колеблются от бензина до масляных фракций. Бензин, выкипающий до 200° С, сильно насыщен и имеет октановое число смешения 77 [621], что указывает на присутствие разветвленных структур высококипящие порции содержат нафтеновые углеводороды. Очевидно, образование циклов наиболее легко происходит при полимеризации более низкомолекулярных олефинов. Никто не сообщал о подобных реакциях с амиленом и октеном [622, 623], так же как и с пропиленом, который в деструктивном алкилировании дает нормальный гептан [624] или гексадецилен [625, 626]. [c.140]

Результаты Саханена представляют интерес прн разработке механизма и технологии гкидкофазного каталитического крекинга, поскольку в сырье для жидкофазного каталитического крекинга содержится значительное количество ароматических углеводородов, а нри каталитическом крекинге парафинов и олефинов образуются газообразные олефины Сд—Сд, что создает предпосылки для протекапия реакций деструктивного алкилирования. [c.124]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

Амилены. Алкилирование изобутана пентеном-2 при 10°С в присутствии 98%-НОЙ серной кислоты приводит к образованию продукто в реакции, 50—65 вес. % которых составляют изононаны [46]. Остальные углеводороды являются продуктами деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. В алкилате содержится 14—22 вес. % изооктанов и 6—8 вес. % изопентана. [c.49]

Высшие олефины. Алкилирование изобутана изоок-теном (2-этилгексеном-1), полученным дегидратацией соответствующего спирта, при 10°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к образованию 51% 3-метил-гептана и 25% триметилпентанов, т. е. преобладающими реакциями в этом случае являются деструктивное алкилирование и перераспределение водорода [46]. [c.54]

Изобутилен. При алкилировании изопентана изобутиленом при температуре 7°С и концентрации серной кислоты 96% получается 213 вес. %, считая от олефина, алкилпродукта (теоретический выход нонанов равен 228 вес. % от бутилена [45]). Реакция алкилирования в значительной степени сопровождается реакциями деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. Об этом свидетельствуют образование до 15 вес. % изобутана и большой выход изодеканов (до 40 вес. %) Выход целевой фракции изононанов низкий (около [c.55]

Деструктивное алкилирование проиоходит в результате р-рас-пада промежуточных карбкатионов и приводит к образованию углеводородов С5—С . Роль этого процесса возрастает с температурой. Полимеризация алкенов дает продукты большей молекулярной массы, чем Са. Процессы полимеризации подавляются избытком изобутана. Взаимодействие алкенов с катализатором снижает концентрацию и активность катализатора. [c.263]

Наряду с основной реакцией алкилирования изобутана олефинами могут протекать в большей или меньшей степени в зависимости от условий процесса нежелательные побочные реакции перераспределения водорода, деструктивного алкилирования, полимеризации, образования эфиров и комплексов катализатора с углеводородами и др. В реакции перераспределения водорода образуется углеводород с таким же числом атомов углерода, как у исходного олефина, т. е. происходит самоалкилирование изобута-на, например [c.301]

В реакции деструктивного алкилирования изопарафин взаимодействует с первичным продуктом алкилирования, например при алкилировании изобутана пропиленом. Промежуточный гептиль- [c.301]

При алкилировании бепзола бутепом-1 при молярном отношении, равно1М 4 1, в присутствии алюмосиликата при температуре 350° С и давлении 40 агм бутилбензол получается с выходом 79,5 %> от теоретического [60]. При более высокой температзфе имеет место деструктивное алкилирование. [c.90]

Сложность состава алкилагов объясняется не только изомеризацией карбоний-ионов. В условиях алкилирования протекают различные побочные процессы а) деструктивное алкилирование, [c.296]

Деструктивным алкилированием называются реакции распада и синтеза — распада получившихся нзопарафиновых углеводородов на новые углеводороды, которые в свою очередь вступают в реакцию алкилирования с изобутаном, например [c.296]

Деструктивное алкилирование. Многие из поботаых продуктов, образующихся в ходе алкилирования изобутана, вероятноу получаются в результате взаимодействия изобутана с первичным продуктом алкилирования (или катионом, из которого первичный продукт образуется). Например, при алкилировании изобутана пропиленом промежуточный гентильный ион может отдать протон, превращаясь в гептен, который затем алкилирует изобутап по обычному процессу, т. е. путем присоединения /прет-бутильного иона [c.186]

Эта реакция деструктивного алкилирования сходна с реакцией автодеструк-тивного алкилирования парафиновых углеводородов, в результате которой они превращаются в более тяжелые и более легкие парафиновые углеводороды [17]. [c.187]

Энергичное контактирование катализатора, изопарафинового углеводорода и медленно полимеризующегося олефина (как, например пропилен или другие 1-олефины) ведет к избирательному алкилированию, сопровождающемуся сравнительно слабым деструктивным алкилированием и образованием содержащего катализатор шлама для этого достаточно малой продолжительности реакции. [c.188]

Алкилирование пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом при комнатной температуре с применением хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора сопровождается весьма интенсивно протекающими побочными реакциями, в частности деструктивным алкилированием. Эту реакцию можно подавить, проводя алкилирование при низкой температуре или изменив активность катализатора. Нанример, проведение реакции при —30° дает жидкий продукт, содержащий 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилиентан с небольшим количеством 2,4-диметилпен-тана) и 20% деканов [27]. Реакция при 63° в присутствии монометанолата хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, ведет к образованию гептанов (состоявших из приблизительно равных количеств 2,3-и 2,4-диметиппентанов) с выходом 40% пропан и триметилпентаны (продукты побочной реакции перераспределения водорода) образовались с выходами всего соответственно 4 и 5% [28в]. Аналогично раствор хлористого алюминия в нитрометане нри 75° давал выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология