Мишера реакция

Мишер и Хир [129] получили альдегиды при проведении реакции в воде и спирты при проведении реакции в абсолютном спирте. [c.138]

Так как Мишер и Аннер в своих реакциях исходили из трех стереоизомеров кетона (XXVII) и, кроме того, при гидрировании получались еще изомеры, то им удалось практически выделить пять изомеров эстрэ-на, и каждый из них в свою очередь разделить на оптические антиподы. Синтетический эстрон оказался во всех отношениях, в том числе по физиологическому действию, идентичным с природным эстроном. [c.400]

Легко заметить, что эта непредельная алкильная цепь должна стать основой для синтеза кортикоидной цепочки. Для наращивания боковой цепи внизу и для последуюшего замыкания кольца можно было бы провести реакцию Реформатского, как это делали и Бахман, и Мишер. Саретт, однако, употребил другой реагент, открытый А. Е. Фаворским и М. Н. Щукиной,— магниевое производное этоксиацетилена и гидро- лизом промежуточного карбинола (IX) пришел к непредельному эфиру (X). [c.412]

Кроме того, Тейлор и др. [18] показали, что при обработке кетена Н-эфиром оксима образуется не нитрен , как предполагали Штаудингер и Мишер 30], а вернее производное этиленимина (см. стр. 84). Например, при реакции дифенилкетена с Ы-фениловым эфиром бензальдоксима получается [c.54]

Для всестороннего изучения морфолого-физиологических свойств и продуктов обмена, прежде всего, микробов все ранее предложенные способы их выращивания оказались малопригодными Более того, накопление однородной по возрасту большой массы клеток оставалось исключительно трудоемким процессом Вот почему требовался принципиально иной подход для решения многих задач в области биотехнологии В 1933 году А. Клюйвер и Л X Ц Перкин опубликовали работу "Методы изучения обмена веществ у плесневых грибов", в которой изложили основные технические приемы, а также подходы к оценке и интерпретации получаемых результатов при глубинном культивировании грибов С этого времени начинается третий период в развитии биологической технологии — биотехнический Началось внедрение в биотехнологию крупномасштабного герметизированного оборудования, обеспечившего проведение процессов в стерильных условиях Особенно мощный толчок в развитии промышленного биотехнологического оборудования был отмечен в период становления и развития производства антибиотиков (время второй мировой войны 1939 — 1945 гг, когда возникла острая необходимость в противомикробных препаратах для лечения больных с инфицированными ранами) Все прогрессивное в области биологических и технических дисциплин, достигнутое к тому времени, нашло свое отражение в биотехнологии Следует отметить, что уже в 1869 г Ф Мишер получил "нуклеин (ДНК) из гнойных телец (лейкоцитов), В Оствальд в 1893 г установил каталитическую функцию ферментов, Т Леб в 1897 г установил способность к выживанию вне организма (в пробирках с плазмой или сывороткой крови) клеток крови и соединительной ткани, Г Хаберланд в 1902 г показал возможность культивирования клеток различных тканей растений в простых питательных растворах, Ц Нейберг В 1912 г раскрыл механизм процессов брожения, Л Михаэлис и М Л Ментен в 1913 г разработали кинетику ферментативных реакций, а А Каррел усовершенствовал способ выращивания клеток тканей животных и человека и впервые применил экстракт эмбрионов для ускорения их роста, Г А Надсон и Г С Филлипов в 1925 г доказали мутагенное действие рентгеновских лучей на дрожжи, а в 1937 г Г Кребс открыл цикл трикарбоновых кислот (ЦТК), в 1960 [c.16]

Укорачивание боковой цепи было осуществлено в результате следующих последовательных реакций (метод Мейстр-Мишера, 1946 г., усовершенствованный метод расщепления по Барбье—Виланду) (N68 = = N-бpoм yкципIiмид) [c.925]

Реакция диазосоединений с нитрозобензолом, вероятно, протекает аналогичным образом, хотя при этом в конечном итоге образуются другие продукты. Штаудингер и Мишер [66] установили, что диазофлуорен и дифенилдиазометан легко реагируют с нитрозобензолом при комнатной температуре, давая с высокими выходами соответствующие нитроны [c.287]

РНК была обнаружена в дрожжах вскоре после того, как Мишер открыл ДНК- Так как ДНК обычно получали из клеток животных (сперма рыб и вилочковая железа теленка), а РНК — из клеток растений (дрожжей), то долгое время ДНК называли животной нуклеиновой кислотой, а РНК — растительной нуклеиновой кислотой. Первым, кто сделал шаг к исправлению этой ошибки, был Фёльген, который с помощью своей цветной реакции доказал, что ядра и растительных и животных клеток содержат ДНК. Он окрашивал клетки и другими способами, стараясь обнаружить РНК, и пришел к выводу, что РНК также, по-видимому, присутствует и в растительных и в животных клетках, но только в их цитоплазме. [c.115]

Схожие и усовершенствованные цветные реакции описаны Христиани и Ангером 27 а также Мишером 2 . [c.106]

На схеме 75,В приведен ряд других методов получения тестостерона. Первый из них, не имеющий практического значения, показывает возможность избирательного окисления андростендиола при Сд по методу Оппенауера ". С незначительным выходом тестостерон образуется также при отщеплении бромистого водорода от 5,6-дибромандростендиола Мишер установил, что из андростендиона тестостерон получается избирательным микробиологическим восстановлением карбонильной группы в положении 17. Было показано, что этот микробиологический процесс может быть осуществлен химическим путем восстановлением по Меервейну— Понндорфу с помощью /ирт-бутилата алюминия и изобути-лового спирта. Серини разработал метод превращения андростендиона в тестостерон через этиловый эфир 3-энола Д ""-андростадиен-3-ол-17-она образующийся при реакции андростендиона с ортомуравьиным эфиром в присутствии соляной кислоты и этанола. Эфиру энола приписано в схеме строение А -диена, поскольку известно, что такая форма устойчива в кислой среде. Из эфира энола при восстановлении 17-карбонильной группы и последующем гидролизе был получен тестостерон. При взаимодействии ортомуравьиного эфира с предельными кетонами, например с холестаноном, образуется 3-диэтилацеталь, который при нагревании в ксилоле отщепляет одну молекулу спирта, превращаясь в энольный эфир. [c.356]

Одна из некетонных фракций экстракта семенников борова обладала характерным запахом, напоминающим мускус. При хроматографировании из нее были выделены два кристаллических мононенасыщенных спирта состава С]дН8оО, один из которых образует нерастворимый дигитонид. Оба спирта дают (в отличие от их дигидропроизводных) положительную цветную реакцию Кэги — Мишера, характерную для стероидов с двойной связью в положении 16,17 или способных образовать таковую. Исходя из этих данных были предложены формулы, указанные иа схеме 76 [c.357]

Согласно линейной схеме (рис. 2, а) в реакции вводится вещество, обладающее основной структурой, все более и более приближающейся к конечному продукту в процессе синтеза. Эта схема синтеза, примером которой может служить получение эстрона по Аннеру и Мишеру (схемы 8, 12), представляет максимум трудностей, поскольку в этой схеме наблюдается прогрессивное уменьшение выходов ключевых полупродуктов синтеза. Поэтому, в частности, получение с хорошим выходом оптически активных стероидов при полном синтезе требует возможно более раннего расщепления рацематов [c.12]

Еще в 1936—1938 гг. Робинсон и Уокер [217, 220] провели со смесью изомеров кетоэфира Бахмана (90) реакцию Реформатского. Имелось целью построение кольца D по разработанному уже в то время методу, включавшему наращивание боковой цепи при 0 4 и пиролиз полученных дикислот над карбонатом свинца [229—231]. Однако из продуктов реакции Реформатского даже после омыления не удалось выделить индивидуальных соединений. Положительные результаты в этом направлении были нолучены лишь Аннером и Мишером [232, 233], которые в 1947 г. выделили [c.92]

Построение кольца В проводилось Аннером и Мишером в основном по уже рассмотренному методу (схемы 2 й И). Реакция кетоэфира А (119) по Реформатскому с бромуксусным эфиром приводит к образованию эпимерных по Си оксидиэфиров, дегидратация которых дает смесь изомерных непредельных диэфиров с т. пл. 95—97° и 113—115°, полученных в соотношении 1 3. Первоначально [224, 236] им были приданы формулы [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология