Кетоны стереоизомерия

Выход фенолов сильно зависит от стереоизомерии исходных непредельных кетонов. Например, / /с-гептен-3-он-2 дает 24—2 3"ч лг-крезола за пропуск, транс-изомер—лишь 4—5%1. [c.297]

В предшествующий гидридному переходу момент образования шестичленного переходного комплекса стереоизомер реактива Гриньяра (36), в котором при асимметрическом атоме углерода имеется способный к гидридному переходу Р-атом водорода, может равновероятно атаковать атом углерода карбонильной группы, находящийся в состоянии хр -гибридизации, с обеих сторон плоской молекулы кетона [c.285]

Оксимы симметричных кетонов (например, бензофенона) не имеют изомеров, оксимы несимметричных кетонов способны существовать в виде двух стереоизомеров, например [7] [c.560]

Поскольку бутильная группа в 4-трет-бутилциклогексаноне преимущественно находится в экваториальном положении, то этот кетон можно использовать для изучения влияния размеров реагента на соотношение стереоизомеров в продукте реакции. [c.193]

Камфора — бициклический кетон — редкий пример соединения, в котором шестичленное кольцо имеет конформацию ванны. Камфора содержит два асимметрических атома углерода и для нее следовало бы ожидать существования четырех оптически деятельных стереоизомеров. Их однако известно всего два, так как вследствие жесткости системы конфигурация обоих хиральных центров может измениться лишь одновременно (транс-расположение мостиковой группы —С (СНз) 2— между узловыми асимметрическими атомами невозможно). [c.476]

При гидрировании коллоидными металлами ароматических соединений, а также гидроароматических кетонов и оксимов, могут получаться стереоизомеры. При гидрировании коллоидной платиной в зависимости от условий опыта можно получать определенные стереоизомеры. В обычном гетерогенном катализе это сделать не удается. При гидрировании ароматических соединений в кислом растворе лучше идет образование производных циклогексана, в которых заместители занимают г с-положение в нейтральном растворе в первую очередь идет образование транс-производных. Это правило может быть использовано при каталитическом определении строения органических соединений в тех случаях, когда чисто химическим путем трудно определить положение заместителей, как, например, у стереоизомеров производных циклогексана. [c.242]

Стереоизомеры олефинов С4—Се обычно разделяют азеотропной перегонкой с использованием эфиров и кетонов. При этом образуется азеотропная смесь с цис-томероы, имеющая максимальную температуру кипения. Применяется для этой цели также метод экстракции карбамидом. В последнее время для разделения структурных и стереоизомеров начали использовать адсорбционные методы, где сорбентами служат цеолиты СаА [44, 48], а также ка-тионзамещенные цеолиты типа X и V [48, 49]. [c.201]

Оксимы несимметричных ароматических кетоно существуют в виде двух стереоизомеров, носящих названия син- и ти-форм. Для того чтобы объяснить возможность их существования, Ганч н Вернер разработали в 1891 г. теорию, не потерявщую значення и по настоящее время. Согласно этой теории, атом азота лежит в вершине правильного тетраэдра, в трех остальных углах которого находятся другие, связанные с ним атомы [c.634]

Алкиловые эфиры бензгидроксамовон кислоты, алкилбензгидроксамо-вые кислоты, являются производными десмотропной формы б и существуют в виде двух стереоизомеров, (еоторые, подобно изомерным оксимам асимметричных кетонов, следует рассматривать как син- и анти-формы [c.647]

При помощи едкого кали от него отщепляют бромистый водород, а образовавшийся бромметилат тропидина переводят в хлорметилат и перегоняют. Происходит отщепление хлористого метила, и получается тропидип, присоединяющий бромистый водород с образованием 3-бром-тропана, который при замене брома гидроксилом дает стереоизомер тропина — псевдотропин. Последний удается превратить в тропрш через соответствующий кетон, тропинон, который при кислом восста- [c.1072]

Хинин и хинидин, а также цинхонин и цинхонидин попарно являются стереоизомерами. Все четыре вещества представляют собой двукислотные основания, содержат два третичных N-атома и одну вторичную гидроксильную группу. При мягком окислении цинхонин и цинхонидин образуют один и тот же кетон — ц и н х о [i и н о н, а хинин и хинидин— хин и нон. Хинин и хниидин содержат одну метоксильную группу и являются метоксипроизводными цинханидина или, соответственно, цинхонина. Все четыре алкалоида имеют винильную боковую цепь. [c.1084]

Аналогичной парой стереоизомеров являются р-изоморфин и -изо-морфин. Однако они содержат спиртову]о гидроксильную группу не у шестого, а, вероятно, у восьмого углеродного атома фенантренового скелета. При метилировании они дают аллопсевдокодеин и, соответственно, псевдокодеин при окислении этих изомеров кодеина образуется псевдокодеинон — кетон, отличный от кодеинона [c.1114]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

С точки зрения структуры стероиды являются углеводородами или чаще кислородными производными, такими, как спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Стереохимия стероидов очень сложна, поскольку в молекуле циклопен-танопергидрофенантрена имеются шесть хиральных атомов углерода, так что всего существует 64 (2 ) стереоизомера. Это связано и с тем обстоятельством, что соседние кольца могут быть соединены цис- или траис-способом (разд. 4.4.1). [c.224]

Для оксимов кетонов син-анти-обозначения неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в син- или антм-положении гидроксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используют 2,Е-систему (см. стр. 37), в которой старшинство заместителей определяется подсчетом атомных номеров по Кану — Ингольду — Прелогу. Обозначение Z соответствует при этом йс-расположению старших групп, обозначение Е — их транс-расположению. Приведенные ранее стереоизомеры оксимов получают названия [c.560]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

Таким образом, классификация и номенклатура углеводов весьма сложна в связи с многообразием видов и таутомерных форм сахаров. Для лучшего усвоения классификации и номенклатуры сахаров дана схема (рис. 23), на которой приведена классификация и номенклатура моносахаридов (моноз). Моносахариды прежде всего в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле делятся на группы тетрозы, пентозы и т. д. По наличию в молекуле альдегидной или кетонной группировки каждая из этих групп моносахаридов делится на альдозы и кетозы. В схеме из восьми возможных стереоизомеров )-ряда альдогексоз приведена одна — О-глюкоза. Для -ряда также указан лишь один представитель — -глюкоза. В группе кетогексоз приведено по одному представителю каждого ряда стереоизомеров. На примерах О-глюкозы и Д-фруктозы показано, что моносахариды имеют таутомерные циклические формы, которые в зависимости от числа членов цикла делятся на пиранозы и фуранозы. Каждая из циклических форм моносахаридов в свою очередь в зависимости от расположения гидроксильной группы, стоящей у Г1ер-вого асимметрического атома углерода, может существовать в а- или р-форме. [c.220]

Второе доказательство было получено сравнением стеринов с цис- и транс-1-метил-2-декалонами (LXIX) и (LXX). Эти стереоизомеры дека-лона ведут себя неодинаково при конденсации с акрилонитрилом. В то время как цис-кетон реагирует с акрилонитрилом ib положении 1, образуя монозамещенное производное, транс-кетон присоединяет две молекулы акрилонитрила в положении 3. [c.287]

Поскольку в кетоне (XXVII) имеются три асимметричных углеродных атома, а предыдущие реакции идут не стереонаправленно, то кетон Робинсона представлял смесь стереоизомеров. Робинсону в дальнейшем не удалось продвинуть синтез и нарастить четвертое кольцо именно потому, что он имел дело со смесью. [c.399]

Несмотря на эти две, казалось бы, бесполезные попытки, Мишер и Аннер решили повторить эти работы. Они начали с того, что получили кетон Робинсона в больших количествах, выделили три изомера — А, В, С, причем один из этих изомеров легко переходил в другой при обработке щелочью (очень важная деталь ). Следовательно тот, который получался при обработке щелочью, безусловно имел транс-конфигура-цию. В дальнейшем швейцарские химики, следуя схеме Бахмана, подтвердили, что действительно из этого стереоизомера (XXVIIa) получается природный эстрон. [c.399]

Так как Мишер и Аннер в своих реакциях исходили из трех стереоизомеров кетона (XXVII) и, кроме того, при гидрировании получались еще изомеры, то им удалось практически выделить пять изомеров эстрэ-на, и каждый из них в свою очередь разделить на оптические антиподы. Синтетический эстрон оказался во всех отношениях, в том числе по физиологическому действию, идентичным с природным эстроном. [c.400]

Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]

В результате реакции образуется смесь стереоизомеров (За) и (36), обработка которой горячим водным едким кали в ДМСО дает с высоким выходом бициклический кетон с <2ят -коифигураиией (4). [c.161]

Эту же последовательность реакций можно применять и к несимметричным кетонам. Ацетаты изомерных оксимов 2-метилциклогек-санона (7) и (8) дают смесь стереоизомериых ацетоксикетонов (9) и (10) с выходом 41—51%. Примесь третичного ацетата (11) составляет менее 1 %. Эта реакция сильно отличается от реакции ацетокси- [c.269]

Наличие метильных групп в 2,2- [9] и 2,5- [10] положениях шестичленного цикла оказывает влияние лишь на суммарный выход бициклических кетонов - он значительно уменьшается, причем образуются смеси стереоизомеров (по данным ТСХ - 2-3 вещества). Структура соединений 3 и 4 подтверждена данными ИК спектров, а также спектров ЯМР С. Восстановлением соединений 3 и 4 в условиях реакции Кижнера-Вольфа гидразин-гидратом в присутствии КОН в триэти-ленгликоле синтезированы (схема 2) бициклопризводные 5 (X = О) и 6 (X = 8), а [c.488]

В нашей стране найден иной источник для производства камфоры — масло сибирской пихты, содержащее большое количество (30— 60%) смеси спирта (-)-борнеола и его сложного эфира — борнилаце-тата (главный компонент). Весь путь получения камфоры из борнил-ацетата включает всего две стадии гидролиз сложного эфира до (-)-борнеола и окисление образовавшегося спирта в кетон (камфору). Получающаяся при этом (-)-камфора является энантиомером японской (+)-камфоры. Важно, что оба стереоизомера камфоры оказывают одинаковое физиологическое действие. [c.438]

И В ряду стероидов, микробиологическое введение гидроксильной группы в данном случае протекает с сохранением конфигурации. Оно также селективно в отношении стереохимии субстрата, так как из рацемических декалонов получаются оптически активные продукты. По-видимому, справедливо предположение, что вначале происходит восстановление кетона, а затем уже микробиологическое окисление. Судя по несколько более высокому выходу диола, полученному при использовании декалола-2 в качестве субстрата вместо декалона-2, можно ожидать, что использование спирта вообще должно повысить эффективность микробиологического окисления. Интересно бы также установить, почему некоторые стереоизомеры не подвергаются гидроксилированию. [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны стереоизомерия: [c.878] [c.234] [c.575] [c.107] [c.32] [c.135] [c.462] [c.324] [c.415] [c.31] [c.236] [c.174] [c.92] [c.270] [c.316] [c.316] [c.208] [c.508] [c.40] [c.195] [c.788] [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология