Ацетон таутомерия

Миграция водорода или протона вызывает перемещение или изменение валентности, нарушая таким образом прочность связей внутри реагирующей молекулы. С точки зрения теории перемещения электронов Лоури дает следующую схему кето-энольной таутомерии ацетона при каталитическом воздействии оснований [c.216]

Таутомерия и инфракрасный спектр поглощения ацетил ацетона. [c.230]

Согласно такому предположению, измеряемая скорость бромирования ацетона представляет собой скорость прототропного таутомерного превращения. Таким образом, в руках исследователя появляется удобный метод измерения скоростей прототропных таутомерных превращений, особенно таких, где второй таутомер неустойчив. [c.432]

Из материала настоящего раздела, а- также из ранее изложенного материала по кето-энольной таутомерии видно, что энольные таутомеры различных соединений могут обладать самой различной устойчивостью. Наименее устойчивы энолы простейших монокарбонильных соединений, например энол ацетона. Более устойчивы энолы а- и р-дикетонов и энолы эфиров а-и Р-кетокарбоновых кислот, в молекулах которых имеется система сопряженных связей. [c.433]

Простые карбонильные соединения содержат очень мало енола в равновесной смеси (например, в ацетоне 0,00025% енола). Однако енольная форма стабилизируется, если углерод-углерод-ная двойная связь сопряжена со второй я-системой или если гидроксильная группа участвует во внутримолекулярном водородном связывании. В случае такой стабилизации содержание енольного таутомера гораздо выше, и он может даже преобладать (рис. 8.6). [c.175]

Продолжительное кипячение 2-нитропропана с водным тетра-этнламмонийфторпдом приводит к гидролизу нитрогруппы через промежуточное образование аг и-таутомера в результате гидролиза образуется ацетон [1092]. [c.245]

Гидрокси-9-.антрон легко восстанавливается цинковой пылью и уксусной кислотой, а также дитионитом натрия при недостатке щелочи до 9-антрола. Последний в кислой среде изомеризуется в таутомерный ему 9-антрон. Оба таутомера могут быть выделены в индивидуальном виде, но в растворе устанавливается их равновесие, состояние которого зависит от использованного растворителя в уксусной кислоте и пиридине преобладает 9-антрол, а в хлороформе ацетоне — 9-антрон. При дальнейшем восстановлении цинковой пылью и аммиаком получается антрацен. Такое восстановле--ние интересно для получения производных антрацена, которые не могут быть получены непосредственно из него. [c.300]

Константа равновесия для таутомерного перехода равна отношению мольных долей двух форм. Например, для енольной и кето-форм ацетона в воде это отношение равно 2-10 [8] для биполярных ионов и незаряженного пиридоксина [уравнение (2-3)] при 25 °С оно равно 4 [9]. Относительное содержание таутомеров урацила В, С и О по сравнению с таутомером А предположительно невелико, но количественные измерения здесь провести трудно [10, И]. Таутомерные отношения (определяемые для полностью протонированных форм) не зависят от pH, но меняются с изменением температуры, зависят от растворителя и весьма чувствительны к связыванию таутомеров с молекулами белка или другими молекулами. [c.79]

Поскольку кето-енольная таутомерия ускоряется и кислотами и основаниями (случай общего кислотно-основного катализа), скорость реакции возрастает как с увеличением pH, так и с его уменьшением (V-образная зависимость). Например, скорость енолизации ацетона в ацетатном буферном растворе связана с концентрациями реагентов следуюшим выражением (НгО, 298 К) [c.508]

Жидкий ацетоуксусный эфир содержит около 8% енольного таутоме-ра, чем сильно отличается от простого кетона типа ацетона, который содержит менее 0,001 % енола. Содержание енола в других карбонильных соединениях приведено в табл. 30.2. Как правило, наивысшее содержание енольного таутомера наблюдается для соединений, содержащих две группы С=0, разделенные одним атомом углерода (1,3- или р-дикарбонильные соединения). [c.895]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Для определения небольших количеств воды в ацетоне используют дитизон. Изменение окраски этого реагента связано, по-видимому, с кето-енольной таутомерией [56] [c.361]

Положение таутомериого равновесия в известной степени зависит от природы растворителя и концентрации вещества содержание енола увеличивается в малополярных растворителях (сероуглерод, гексан) и при разбавлении. Более важными являются структурные особенности. Ацетон по существу содержит только кето-форму, в р-кетоэфирах содержится больше енольной формы, чем в простых кетонах, а высокое содержание енола в 1,3-дикетонах (ацетнлацетоне и бензоилацетоие) свидетельствует о том, что активация двумя карбонильными группами протекает значительно более эффективно, чем активация при сочетании кето- и эфирной групп. Сопряженная с двойной связью енола фенильная группа способствует енолизации. Влияние двух эфирных групп в диэти- [c.476]

Этилацетоацетат (ацетоуксусный эфир), подобно ацетил ацетону (разд. 15-7), при комнатной температуре обычно существует в виде равновесной смеси кетонного и енольного таутомеров в отношении 92,5 к 7,5. Это может быть обнаружено при быстром титровании бромом, но более отчетливо видно из ЯМР-спектра (рис. 16-6), содержащего сигналы гидроксильного, винильного и метильного протонов енольной формы наряду с сигналами, соответствующими кетоформе. [c.579]

Если в равновесном растворе сахара хотя бы в небольшом количестве содер жится таутомерыая форма с двумя парами соседних гидроксилов в ч с-положении то в реакцию с ацетоном вступает именно эта форма, в которую постепенно пере ходят другие таутомеры. Так, хотя в растворе глюкозы преобладают пиранозы при реакции с ацетоном получаются д гл гтоятлюкофуранозы, так как глюкопира нозы не имеют двух пар г мс-гидроксилов [c.561]

Подробные обзоры по кето-енольной таутомерии см. в работах [36] и [37]. Кетон, имеющий а-водородные атомы, может превращаться [схема (11)] в енольные таутомеры (20) и (21) через енолят-анионы (22) и (23) в присутствии оснований или же через катион (24) в присутствии кислот. Несимметричные кетоны, имеющие а- и а -водородные атомы, могут давать два енола и два изомерных енолята. Количества енолов, присутствующих в равновесии с простыми алифатическими и алициклическими монокето-нами, очень малы (примерно 1 часть на 10 для ацетона и циклогексанона в воде при 25°С), но для дикетонов и других кетонов, в которых енольная двойная связь стабилизована сопряжением с дополнительной ненасыщенной группировкой, эта пропорция возрастает. Метод определения содержания енола зависит от его количества. Титрование бромом в тщательно подобранных условиях может давать удовлетворительные значения при больших и малых содержаниях енола, в то время как спектроскопия — особенно Н- и 0-ядерный магнитный резонанс — используется тогда, когда содержание енола находится в пределах 5—95%. В работах [c.577]

Если переход в это состояние начинается с таутомеризации, то дипоидные растворители могут уменьшить ее вероятность если таутомером является энол, как предполагается в главе XVI, то он, наверное, менее устойчив в линофильной среде, чем в полярном растворителе. В том случае, когда долго живущее состояние возникает при реакции возбужденного хлорофилла с растворителем, эта реакция тоже менее вероятна в неполярном липофильном растворителе, чем в растворителе типа спирта или ацетона. [c.507]

В этих схемах НХ — субстрат, НА — кислота, В и А — основания, НХН+и Х —ионизованные формы субстрата, ХН — продукт реакции. Примером может служить кетоенольная таутомерия, определяющая, в частности, протекание известной реакции иодирования ацетона. В результате протолитич. реакций кетон переходит в енольную форму [c.240]

Бензоилацетон можно получить конденсацией ацетона с этнлбензоатом или ацетофенона с этилацетатом под действием этилата натрия. Бензоилацетон способен к кетоенольной таутомерии, и его ювойства похожи иа свойства ацетилацетона. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетон таутомерия: [c.295] [c.16] [c.1321] [c.1324] [c.13] [c.226] [c.141] [c.282] [c.192] [c.156] [c.158] [c.222] [c.269] [c.227] [c.252] [c.252] [c.16] [c.77] [c.577] [c.651] [c.69] [c.110] [c.211] [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология