Бром, реагент на двойную связь

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Порядок присоединения реагентов к непредельным соединениям легко объясняется поляризацией заместителями двойной связи реагирующей молекулы и поляризующим действием реагента. Процесс присоединения начинается с воздействия положительно заряженного атома реагента, который вызывает смещение электронов в молекуле в свою сторону [34]. Имеющиеся в молекуле около двойной связи атомы или атомные группы, благодаря своему влиянию, способствуют или затрудняют смещение электронного облака. Процесс присоединения протекает в том направлении, в котором имеется наибольшее соответствие между влиянием атомов в молекуле и вызываемым реагентом смещением электронов. Так как реакции присоединения по С=С-связи, рассмотренные выше, являются электрофиль-ньши процессами, атомы и группы, проявляющие +/- и особенно + -эффекты, способствуют протеканию реакции (стр. 406) наоборот, атомы галогенов, например брома, при двойной связи затрудняют процесс. Как и всегда, наибольшее значение во время процесса имеют динамические эффекты групп. [c.411]

Пропуская исходные реагенты через жидкую фазу, которой обычно является продукт реакции, легко осуществить присоединение хлора или брома по двойной связи [c.117]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

При действии реагентов сопряженные двойные связи проявляют себя как единая ненасыщенная система. Например, реакцию бутадиена-1,3 с бромом, при которой атомы брома присоединяются в положение 1,4 можно объяснить следующим образом. Молекулы брома диссоциируют иа ноны [c.80]

По такому механизму присоединяются к двойной связи н многие другие вещества. Однако наибольшее значение имеют реакции с бромом и перманганатом калия оба реагента сильно окрашены п исчезновение этой окраски позволяет легко зафиксировать присутствие двойных (вообще кратных) углерод-углеродных связей в испытываемом веществе. Такого рода реакции, при которых легко заметить происходящие изменения по исчезновению или появлению окраски, выпадению осадка и другим внешним признакам, используются в органической химии как качественные реакции на различные характерные группировки (кратные связи, функциональные группы) [c.248]

Все методы количественного определения содержания непредельных углеводородов в жидких углеводородных смесях основаны на реакциях присоединения различных веществ к этим углеводородам по месту двойной связи. В качестве реагентов применяются полухлористая сера, серная кислота, окислы азота, водород, галогены и их производные и другие вещества. Наибольшее распространение нашли методы, основанные на реакциях присоединения иода или брома, в которых о непредельности моторных топлив судят по бромным или йодным числам. [c.156]

Четыреххлористый углерод — хороший растворитель для брома и многих органических соединений, однако он не растворяет выделяющийся бромистый водород. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит реакция замещения, а не присоединения. Применение этого реагента для обнаружения непредельных связей может привести к ошибочным выводам по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения способны присоединять бром. Во-вторых, присутствие отрицательно заряженных группировок у атомов углерода двойной связи тормозит его присоединение, а в некоторых случаях даже препятствует этой реакции. Это можно проиллюстрировать следующими примерами [c.217]

Стадия 2. Атомарный бром присоединяется к двойной связи в месте наибольшей электронной плотности, поскольку он является электрофильным реагентом. При этом образуется радикал с меньшей свободной энергией (см. ниже) [c.201]

Типичными реакциями дивинила, так же как и олефинов, яв- ляются реакции присоединения. Но протекают они таким образом, что реагенты присоединяются по концам системы или в положении 1, 4. Двойная связь при этом перемещается в середину молекулы. Например, к молекуле дивинила бром и бромистый водород присоединяются так [c.49]

Реакции присоединения. Из этих реакций наиболее вал<ными являются присоединение водорода (гидрирование) и присоединение галоидов — хлора и брома. Процесс происходит таким образом, что все двойные связи в бензольном кольце разрываются и по образовавшимся шести свободным валентностям присоединяются шесть атомов (или три двухатомные молекулы) реагента. [c.70]

Если боковые цепи ароматических соединений содержат С — Н-связи, находящиеся по отношению к двойной связи ядра в аллильном положении, то при бромировании Ы-бромсукцинимидом можно получить а-бромалкил-ароматические соединения. В качестве реакционной среды используют четыреххлористый углерод, в котором а-бромсукцинимид нерастворим. Растворы реагента в полярных растворителях приводят к другим реакциям, например к присоединению брома, замещению в ядре. При этом достаточно небольших примесей полярных соединений (солей, кислот), чтобы вызвать эти побочные реакции. [c.150]

Теоретические соображения делают более вероятным первый механизм реакции (а), согласно которому первая медленная стадия реакции заключается в присоединении электрофильного реагента (в приведенном случае Вг"") по двойной связи. Этот вывод можно сделать на основании того, что при гетеролитическом расщеплении молекулы брома, которое протекает либо под влиянием катализатора, либо при столкновении с молекулой олефина [c.142]

Во-первых, такой механизм требует, чтобы образование новых связей происходило с одной и той же стороны двойной связи и приводило, таким образом, к 1 ис-присоединению (рис. 7-5). Однако имеются многочисленные данные, указывающие на то, что бром и многие другие реагенты присоединяются по транс-гшщ (рис. 7-6). Например, бром и хлорноватистая кислота, [c.166]

Олеиновой кислоте присущи свойства ненасыщенных кислот бромная вода при встряхивании с ней обесцвечивается (присоединение брома по двойной связи). Разбавленный раствор марганцовокалиевой соли при взбалтывании с олеиновой кислотой раскисляется, а олеиновая кислота переходит в диоксистеариновую кислоту (по месту двойной связи присоединяются две оксигруппы, стр. 72). При долгом стоянии или при взаимодействии с некоторыми химическими реагентами, например при встряхивании с азотистой кислотой (водным подкисленным раствором нитрита калия или натрия), жидкая олеиновая кислота (г ыс-изомер) переходит в твердую элаидиновую кислоту (транс-шоиер). Теплота сгорания олеиновой кислоты — 2682,0 ктл, элаидиновой кислоты — 2664,3 ккал. Обе кислоты имеют прямую углеродную цепочку с двойной связью между 9-м и 10-м атомами углерода [c.186]

Галогенирование. В качестве переносчиков галогенов используют ряд полимеров, реакции с которыми протекают в мягких условиях и которые могут быть легко отделены. Присоединение брома по двойным связям возможно в случае поливинилпиридина, сшитого комплексами брома [94]. При частичной замене иода в поли- -иодстироле на хлор и фтор его можно использовать как хлорирующий или фторирующий реагент [95]. Переносчиком галогена являются также поли-Н-бром- или поли-Ы-хлормалеимиды [96, 97] [c.93]

Реаз ции бромирования с образованием длбромидов проводились с использованием N-бромзамещонпого имида янтарной кислоты [И] или N-бромацетамида [12], но замощение брома нри атоме углерода, примыкающего к двойной связи, иногда имеет место при применении и этих реагентов. Органические перекиси катализируют реакцию замещения. [c.366]

У. С какими реагентами реагирует в бомбиколе лишь 1) ОН-группа, 2) двойная связь а. Н2О в кислой среде б. Бром при нагревании в. Бромистый водород г. Хлорид фосфора (Ш) [c.89]

У. Укажите реагенты, которые реагируют с эргокальциферо-лом только по 1) ОН-группе, 2) двойным связям. а. Бром б. Хлористый водород в. Щелочь г. Озон д. Хлористый тиснил [c.106]

Методы определения непредельности присоединением галогенов. Б р о м и р о в л и и с. Бром в качестве реагента для определения иепредслыюстп полимеров можно использовать, если подобраны условия, полностью исключающие протекание реакций замещения. Такие условия реализуются при прямом титровании двойных связей бромом в присутствии катализатора — соли двухвалентной ртути. [c.72]

Так, углеводород 20, в котором двойная связь скрыта между бензольными кольцами, ие вступает в реакции с бромом, серной кислотой, озоном,бораном, СВр и другими реагентами, которые взаимодействуют с большинством двойных связей [77]. Аналогично нереакционноспособным оказывается тетра-трег-бу-тилаллен (7 рет -Ви)2С = С = С (трег-Ви)2, который инертен в реакциях с бромом, хлором, озоном и в реакции каталитического гидрирования [78]. [c.152]

В сопряженных системах происходит как 1,2-, так и 1,4-ири-соединение [478]. Бром присоединяется к тройным связям обычно медленнее, чем к двойным (см. разд. 15.6). В молекулах, содержащих как двойные, так и тройные связи, преимущественно атакуется двойная связь. К ацетиленовым соединениям можно присоединить две молекулы брома, что дает тетрабро-мозамещенные продукты. Имеются доказательства того, что присоединение первой молекулы брома к тройной связи происходит по нуклеофильному механизму [479]. В случае алленов реакцию очень легко остановить после присоединения одной молекулы реагента, в результате чего получаются продукты типа X—С—СХ = С [480]. В больщинстве случаев вторую молекулу галогена удается присоединить только в жестких условиях. Присоединение галогенов к кетенам приводит к а-галоге-нозамещенным ацилгалогенидам, но выходы в этой реакции невелики. [c.215]

Алкены реагируют с бромом и хлором с образованием продуктов присоединения по двойной связи одной молекулы галогена с выходом, близким к количествершому. Фтор слишком активен и даже при низкой температуре вызывает деструкцию алкенов. Присоединение йода к алкенам в большинстве случаев представляет собой обратимую реакцию, равновесие которой сильно смеш ено в сторону исходных реагентов [c.403]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Введение добавки можно осуществить просто, выдерживая полиацетилен в среде газообразного или жидкого легирующего реагента. Происходящие ири этом реакции подобны хорошо известным реакциям образования соединений включения графита (гл. 2), при которых молекулы или ионы внедряются между слоями атомов углерода электропроводность графита меняется в зависимости от того, увеличивают или понижают внедренные частицы концентрацию электронов в зоне проводимости графита. По отношению к полиацетилеиу такая добавка, как бром, играет роль акцептора электронов, что можно отразить с помощью формулы (СН) +Вг . В этом соединении, по-видимому, происходит частичный или полный перенос заряда от двойных связей полиацетилена к атомам брома, но следует заметить, что до конца электронное строение полиацетиленовых пленок еще не выяснено. В первую очередь не понятен механизм переноса электронов от одной полиацетиленовой молекулы к другой. Этот вопрос необходимо рассматривать, учитывая морфологию пле- [c.280]

Аллильное бромирование олефинов. Для аллильного бромирования алкенов свободный бром применять не удобно из-за его способности на холоду присоединяться к двойной связи олефина (см. ниже реакции А(1е)- В лаборатории предпочитают с этой целью использовать переносчики брома, например К-бромсукципи-мид (сокращенно НБС). Этот реагент готовят действием молекулярного брома на щелочной раствор имида янтарной кислоты (сукцинимида) [c.155]

Способность бензофуроксаиа присоединять реагенты по двойным связям углеродного кольца рассматривается как указание на определенную хиноидность его структуры. Стало традицией относить к этому разряду реакций в первую очередь присоединение брома при облучении светом [c.355]

Так как енолы содержат сильнополяризованную двойную связь с электронодонороиым заместителем, они реагируют с электрофильными реагентами, иапример с бромом [c.312]

Все конъюгированные диены обладают весьма высокой химической актив-ност ью, которая делает их способными к участию в многочи сленных реакциях соединений со всеми видами химических реагентов. Однако диолефины с конъюгированной системой двойных связей обладают своеобразным свойствои присоединять два атома одновалентных элементов или две группы атомов (или радикалов). Так например можно> ожидать, что бутадиен, соединяясь с 2 атомами брома, будет давать исключительно 1,2-дибромид, т. е. [c.703]

Первая стадия (на которой происходит электрофильная атака по двойной связи и гетеролитический разрыв как углерод-углеродпой связи, так и связи бром — бром) приводит к образованию бромид-иона и катиона в последнем положительный заряд расположен на атоме углерода, как показано в уравнении (7-1). Катион, в котором положительный заряд находится на углеродном атоме, обычно называют карбониевьш ионфм. Подобно промежуточно образующимся свободным радикалам (например, при галогенировании насыщенных углеводородов) обычно нельзя ожидать, что промежуточный карбониевый ион окажется устойчивым. В нем имеется дефицит электронов, и он должен быть поэтому чрезвычайно реакционноспособным по отношению к реагентам, которые могут предоставить электронную пару для образования ковалентной связи. Вследствие этого на второй стадии, представленной уравнением (7-2), карбониевый ион быстро взаимодействуете каким- [c.168]

Ни ТО, ни другое не имеет места. Так, гексатриен высоко реакционноспособен по отношению к широкому кругу реагентов, и его свойства резко отличаются от поведения бензола при действии тех же реагентов, как это иллюстрируется реакциями, приведенными в табл. 9-1. Реагенты, которые обычно присоединяются (в темноте) к двойным связям алкенов (например, НВг, С1г, Н0С1, Н23 04), атакуют бензол относительно медленно, замещая водородные атомы, но не дают продуктов присоединения. Однако не может возникнуть сомнения в том, что бензол действительно ненасыщен, поскольку он может быть прогидрирован (в более жестких условиях по сравнению с простыми алкенами) в циклогексан и на солнечном свету присоединяет хлор или бром, образуя 1,2,3,4,5,6-гексагалогенциклогексан. Бензол атакуется также озоном и продукты озонирования оказываются теми самыми, образования которых следовало бы ожидать, основываясь на структуре циклогексатриена Кекуле. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология