Таутомерия урацила

Азотистые агликоны нуклеозидов представлены двумя группами гетероциклов производными пиримидина (урацил, ТИМИН, цитозин) и производными пурина (аденин, гуанин). Пиримидин и пурин функционализирован-ны -МН и ОН-группами, но последний функционал претерпевает таутомерное превращение из гидрокси-формы в соответствующую карбонильную функцию (лактим-лактамная таутомерия) — это равновесие в нейтральной среде сдвинуто в сторону пиридоновых форм. [c.62]

Тимин, урацил и 2, 4, 6-замещенные пиридины не восстанавливаются. При восстановлении затрагивается 1,6-двойная связь. Таутомеры без нее неактивны. [c.305]

У оксипиримидинов и у других соединений этого класса была обнаружена уже давно лактам-лактимная таутомерия. Так, 2,6-диоксипиримидин, или урацил, мог бы соответствовать одной из четырех следующих формул [c.757]

В структурах нуклеотидов таутомерия играет роль при связывании пиримидиновых оснований с рибозой нуклеозидов. Рассмотрим, например, пиримидиновое основание урацила [c.319]

По своему строению эти нуклеозиды являются гликозидами )-рибозы. В состав их входят два пуриновых основания — аденин и гуанин, и два пиримидиновых основания цитозин и урацил. Цитозин и урацил способны к таутомерии, напоминающей таутомерию а-оксипиридинов (стр. 410). В состав нуклеозидов они входят в основном в амидных формах. [c.433]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминопиридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль. [c.191]

Главной таутомерной формой тимина, урацила и цитозина, по данным преимущественно физических исследований, следует считать структуру б (стр. 319), электронная система которой мезомерно смещена в сторону структуры б, имеющей уже ароматический характер. Таким образом, эти вещества сохраняют некоторую ароматичность, несмотря на то что таутомер а присутствует только в растворах и притом в весьма незначительном количестве. [c.320]

Константа равновесия для таутомерного перехода равна отношению мольных долей двух форм. Например, для енольной и кето-форм ацетона в воде это отношение равно 2-10 [8] для биполярных ионов и незаряженного пиридоксина [уравнение (2-3)] при 25 °С оно равно 4 [9]. Относительное содержание таутомеров урацила В, С и О по сравнению с таутомером А предположительно невелико, но количественные измерения здесь провести трудно [10, И]. Таутомерные отношения (определяемые для полностью протонированных форм) не зависят от pH, но меняются с изменением температуры, зависят от растворителя и весьма чувствительны к связыванию таутомеров с молекулами белка или другими молекулами. [c.79]

Урацил (2,4-диоксипиримидин, или 2,4-дикетотетрагидропирими-дин таутомерию урацила см. выше) образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при 338°, растворимые в воде. Строение урацила и остальных приведенных выше соединений было установлено синтезами. Урацил легко получается синтетическим путем из мочевины и яблочной кислоты в присутствии серной кислоты. Под действием концентрированной азотной кислоты урацил превращается в Ъ-нитроурацил, применяемый в различных синтезах. [c.759]

Таутомерия, описываемая уравнением (2-2), близка к кето-енольно му превращению. Форма В изредка присутствует в пептидах. Пиридоксин [уравнение (2-3)] в водном растворе находится преимущественно в форме биполярного ионного таутомера В, но в метаноле принимает форму незаряженного таутомера А. Пиримидины [уравнение (2-4)] и пурины [уравнение (2-5)] способны образовывать множества таутоме-ров. Существование формы В [уравнение (2-4)] послужило основанием к тому, что урацил называют также диоксипиримидином (правда, здесь преобладает все же дикето-таутомер А). В паре таутомеров один из атомов водорода всегда переходит из одного положения в другое, что сопровождается изменением длин и характера других связей. [c.78]

Все оксипиримидины обнаруживают способность к про-тотропной таутомерии, заключающейся в миграции протона между структурами гидроксидиазина и кетоформы (лактим-лактамная таутомерия), причём для барбитуровой кислоты рентгеноструктурный анализ показ и преобладание трикето-формы (см. выше на примере формулы веронала). Анатогич-ное свойство характерно и для аминопиримидинов. Возможность существования этих производных пиримидина в кето-формах особенно существенна для проявления биологической активности так называемых пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот - тгшина, урацила и цитозина, так как только в кето-форме возможно образование сильных водородных связей между остатками оснований в цепях нуклеиновых кислот (ти-мин - аденин и цитозин - гуанин в ДНК, урацил - аденин и цитозин гуанин в РНК) [c.32]

В твердом состоянии и в растворе для урацила, тимина и цитозина наиболее предпочтительны таутомерные формы 3 и 4 (обзор см. [10]). Например, для цитозина можно предположить еще пять других нецвиттериониых таутомерных форм, однако содержание таутомера 4 достигает 99,8%. Представления о таутомерии этих производных пиримидина чрезвычайно важны для понимания при- [c.304]

Три свойства, общие для всех оснований, представляют для нас особый интерес. Первое из этих свойств — способность к лактам-лактимной и ен-амин-кетаминной таутомерии. На фиг. 45 в качестве примера приведены все таутомерные формы урацила. Для всех остальных оснований показаны только преобладающие формы (эти формы являются преобладающими не только [c.123]

Одной из важнейших проблем химии нуклеиновых оснований является проблема их таутомерии. Так, одна из наиболее общепринятых теорий спонтанного возникновения мутаций основана на возможности существования оснований в различных таутомерных формах. Действительно, можно ожидать, например, что цитозин в аминоформе должен по своей электронной структуре образовывать комплементарную пару с гуанином, тогда как в иминофор-ме — с аденином тимин (урацил) в дикетоформе должен образовывать пару с аденином, а в таутомерной 4-оксиформе — с гуанином. Та же картина должна наблюдаться и для производных оснований. [c.162]

При иопользовании аналогичного метода для изучения таутомерии тимина или урацила возникают некоторые осложнения, так как для них имеются два основных состояния и отсутствует катион или анион, общий для обеих таутомерных форм. Сравнение с предыдущим случаем и качественные соображения указывают, однако, на то, что урацил и тимин в основном находятся в форме амидов. Этот вывод подтверждается данными ЯМР-опектроскопии. [c.308]

Урацил и тимин таутомерны соответственно 2,6-диоксипирими-дину и 5-метил-2,6-диоксипиримидину (о таутомерии уреидов см. том 1, стр. 745—746) [c.634]

Напишите таутомерные формы (лактам-лак-тимная таутомерия) пиримидиновых оснований а) 2,4-ди-оксипиримидина (урацила), б) 2,4-диокси-5-метилпири-мидина (тимина), в) 6-амино-2-оксипиримидина (цитозина). [c.231]

Пиримидиновые основания нуклеиновых кислот описаны на с. 474. Здесь отметим, что для гидроксипроизводных пиримидина характерна кето-енольная таутомерия (см.). Например, 2,4-дигид-роксипиримидин (урацил), представляющий собой енольную форму, существует также и в кетоформе как 2,4-диоксотетрагидропи-римидин [c.469]

Азотистые основания плохо растворимы в воде, однако в составе нуклеозидов и нуклеотидов (см. ниже) их растворимость заметно увеличивается. Пуриновые и пиримидиновые основания характеризуются высокой температурой плавления (>300 °С). Рентгеноструктурный анализ пуриновых и пиримидиновых оснований показал, что молекулы пиримиди-нов имеют плоское, а молекулы пуринов — псевдоплоское строение. Пурины и пиримидины представляют собой слабые основания с 9,5 (для азота шестичленного ароматического кольца). Важной особенностью пуриновых и пиримидиновых оснований (за исключением аденина) является их способность к лактам-лактимной таутомерии. Так, урацил может находиться в форме как лактима, так и лактама [c.268]

Нужно отметить, что в большинстве случаев резонансная энергия амвдной группы (или амидных групп) играет более значительную роль, чем резонансная стабилизация ароматического кольца, поэтому лактам-ная форма превалирует. В составе нуклеиновых кислот все оксопроиз-водные азотистых оснований находятся в форме лактамов. Таутомерное равновесие зависит от температуры, pH среды, свойств растворителя и степени связывания с белками и другими молекулами. Например, в нейтральной среде при pH 7,0 преобладает лактамная форма урацила. Таутомерия азотистых оснований играет важную роль в молекулярных механизмах функционирования нуклеиновых кислот, в частности, она является причиной некоторых мутаций. [c.268]

Все пиримидины способны к превращению типа лактпм-лактам-ной таутомерии и могут быть представлены в одной из форм, как показано для урацила. При нейтральных и кислых значениях pH лактамная форма преобладает. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология