Коричная кислота конфигурация

Геометрические изомеры, в отличие от оптических, различаются по характеру химических превращений, что также важно для установления их конфигурации. Так, одна из о-аминокоричных кислот при нагревании циклизуется с образованием карбостирила, что свидетельствует о ее цис-конфигурации. Вместе с тем, из бариевой соли этой же кислоты после диазотирования и обработки гипофосфитом можно получить коричную кислоту с температурой плавления 68" С. которой также должно быть приписано цис-строе-ние [c.114]

Стереоизомерные о-нитрокоричные кислоты (9) и (10), в свою очередь, были использованы для определения конфигурации незамещенных коричных кислот (11) и (12). Для этого с обоими стереоизомерами последовательно провели реакции восстановления нитрогруппы, диазотирования и замещения диазогруппы атомом водорода (схемы 4, 5). [c.117]

Дыс-конфигурация о-нитрокоричной кислоты (X) доказывается методом циклизации, т. е. образованием лактама (XI) после восстановления нитрогруппы до аминогруппы. Превращение цис-нитрокоричной кислоты (X) в низкоплавкий изомер коричной кислоты доказывает конфигурацию последней (XII). [c.200]

Рис. 12-8. Конфигурация коричной кислоты [6].

Дезаминирование изомера, который легко циклизуется и, следовательно, имеет 1 ыс-конфигурацию, приводит к коричной кислоте с т. пл. 68°, которая должна быть г ыс-изомером. Она отличается от обычной коричной кислоты. [c.313]

Огромное число исследований посвящено влиянию фенольных соединений на рост растений. Проблема эта достаточно сложна, и полученные данные пока не допускают однозначного толкования. С одной стороны, многие авторы [84—89] наблюдали стимулирующее рост действие фенольных соединений с другой стороны, не меньшее число авторов описали ингибирующие рост свойства полифенолов [90]. Эти различия чащ всего объясняют тем, что фенольные соединения действуют на процессы роста не непосредственно, а через систему индолилуксусная кислота — оксидаза индолилуксусной кислоты. Монофенолы и л -полифенолы обычно выступают в роли активаторов оксидазы индолилуксусной кислоты (и, следовательно, ингибируют роет), а о-дифенолы подавляют активность этого фермента (и, следовательно, стимулируют рост) [91, 92]. Описано также синергетическое действие фенольных соединений и ауксинов [84], причем в некоторых случаях в отсутствие индолилуксусной кислоты ростовая активность таких полифенолов, как хлорогеновая кислота и цинарин, не проявлялась [93]. Имеются данные о том, что пространственная конфигурация коричных кислот определяющий фактор в проявлении ростовой активности ис-форма коричной кислоты и ее хлор-производнЫх обладает ауксиновой активностью, а гракс-форма действует как антйауксин [94, 95]. Некоторые фенольные соединения (лейкоантоцианы) стимулируют деление клеток при культуре растительных тканей [96], а нарингешш [97], фенолкарбоновые кислоты и ку-марины [98], а также лишайниковые кислоты [99] подавляют прорастание семян. [c.125]

Относительно существующих при этом условий в последнее время появились работы Отта и Шретера [65], в которых присоединение водорода к ацетиленовой связи, как и вообще к ненасыщенным связям, рассматривается не как стереохимическая, а как энергетическая проблема. При восстановлении каталитически возбужденным водородом в зависимости от активности катализатора получаются меняющиеся количества обоих изомеров этиленового соединения. Несмотря на дополнительные осложнения, которые могут возникнуть вследствие того, что часть образующихся этиленовых связей может прогидрироваться до предельных, выход более богатых энергией изомеров увеличивается со скоростью реакции и с активностью применявшегося катализатора. Таким образом, не получаются в каждом случае непременно г кс-формы , но образуются предпочтительно менее стабильные, более богатые энергией формы независимо от их пространственной конфигурации. Особенно активные катализаторы никоим образом не могут считаться подходящими во всех случаях, так как при этом, прежде чем будут восстановлены все ацетиленовые связи, может произойти дальнейшее гидрирование до производных этана. Это может привести при некоторых обстоятельствах к помехам при обработке продуктов реакции, если, как в случае коричных кислот, богатая энергией г мс-коричная кислота образует с гидрокоричной кислотой низкоплавкую эвтектику, которая при перекристаллизации упорно выделяется в виде масла (автео/ ). [c.37]

В отбросах производства алкалоида кокаина содержится второй стереоизомер коричной кислоты (темп, плавл. 68°), называемый аллскоричной кислотой. Эта кислота может быть получена каталитическим восстановлением фенилпропиоловой кислоты (стр. 410) на холоду в присутсгвии палладия, а также действием ультрафиолетовых лучей на обыкновенную коричную кислоту. Так как гидрирование тройной связи в указанных условиях приводит к преимущественному образованию цг с-форм, а под действием ультрафиолетовых лучей транс-формы превращаются в с-формы. аллокорич-ной кислоте приписывают с-конфигурацию, а обыкновенной коричной—траяс-конфигурацию. [c.408]

После присоединения реактива Гриньяра образуются неравные количества диастереоизомеров А и В с избытком формы А. Конфигурация в (А )- и (В )-состояниях в результате воздействия группы OO JдHlg сохраняется и в А и В, а затем и в свободной (—)-атролактиновой кислоте. Предполагается, что оптически-активн.чя ментильная группа способна индуцировать оптическую активность в кетогруппе. Это предположение аналогично гипотезе Эрленмейера, по которой существование оптически-активных форм коричной кислоты обусловлено наличием закрепленных . двойных связей, служащих своего рода заместителями при а- и р- диссимметрических атомах. [c.85]

ЖИТЬ определение конфигурации изомеров коричной кислоты (XII и XIII) [c.200]

На основании всех этих реакций можно сделать вывод, что коричная и аллокоричная кислоты являются стереоизомерами. Доказательство конфигурации было приведено (Штермер, 1912 г.), исходя из того факта, что существуют две о-нитроко-ричные кислоты одна из них устойчивая, плавящаяся при 240°, получается из о-нитробензальдегида синтезом Перкина вторая — неустойчивая с т. пл. 143° образуется из первой под действием ультрафиолетового света. Из кислоты с т. пл. 240° в результате восстановления, диазотирования и кипячения получается кумариновая кислота, а в результате диазотирования и восстановления фосфорноватистой кислотой получается коричная кислота с т. пл. 133° таким образом, эта кислота имеет /геракс-конфигурацию аналогично кумариновой кислоте (траис-о-оксикоричной кислоте). Из нитрокоричной кислоты с т. пл. 143° в результате тех же превращений образуются кумарин (лактон цс-о-оксикоричной кислоты, которая не может существовать в свободном состоянии) и коричная кислота с т. пл. 57° следовательно, эта кислота имеет 1 мс-конфигурацию. [c.743]

Получаемая этими способами коричная кислота имеет транс-конфигурацию. При УФ-облученпи транс-изомер переходит в г мс-изомер. г с-Коричная кислота может существовать в виде кристаллических мо- дификаций с разными температурами плавления. [c.171]

Типичные случаи появления полос поглощения в области 980—965 сж у ряда производных олефинов и этилена описаны в работах Шеппарда и Сазерленда [34], Шеппарда и Симпсона [47] и Шеппарда [55], а Хемптон [36] приводит дополнительные данные для других углеводородов. Почти во всех этих случаях значение частоты близко к 965 см . Все высокомолекулярные жирные кислоты и спирты с транс-конфигурацией относительно двойной связи поглощают при 965 см [38], но если двойная связь расположена в а,р-положении к карбонильной группе, происходит небольшое смещение поглощения в сторону более высоких частот. Кротоновая, коричная, о-кумаровая и акриловая кислоты [12] поглощают в интервале980—974 сл известны [c.69]