Грундмана

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грундмана [6], который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°. [c.266]

Однако в то время как по методу Коновалова требуется работать под давлением в гетерогенной системе, что технически более сложно, по методу Грундмана не требуется повышенного давления процесс ведется в квазигомогенной системе и осуществляется просто. [c.307]

Двуокись азота по методу Грундмана можно применить для нитрования с таким же успехом, как перегретые пары азотной кислоты. [c.308]

В первую очередь мы будем обсуждать нитрование высших углеводородов, так как, если работать по методам Коновалова или Грундмана, комплекс реакций при этом менее сложен, чем при газофазном нитровании низших углеводородов, когда вследствие относительно высоких температур довольно существенно развиваются процессы крекинга и пиролиза. [c.562]

ТАБЛИЦА II. АЛЬДЕГИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ КИСЛОТ ПО МЕТОДУ ГРУНДМАНА [c.297]

В табл. II приводятся альдегиды, полученные из кислот по методу Грундмана. Выходы промежуточных и конечных Дуктов даны для отдельных стадий, если нет специальных заний. Литература использована по 1952 г. включительно [c.297]

Синтез Грундмана. — Грундман (1936) разработал другой путь синтеза альдегидов, также исходя из хлорангидридов. [c.470]

Нитрование высокомолекулярных парафинов проводят в настоящее время двумя способами. Способ, разработанный Грундманом [27], состоит в том, что нагретый до 170—180° парафиновый углеводород взаимодействует с перегретыми нарамп азотной кислоты. В этих условиях нитрование идет исключительно быстро. Метод применим при условии, чтобы температура начала кипения углеводородной смеси составляла 160—170°. Для углеводородов с 7—12 атомами С газофазное нитрование Хасса не может быть применено из-за возможности пиролиза, способ Грундмана не пригоден вследствие низкой температуры кипения этих углеводородов. Для таких углеводородов Гейзелер разработал изящный способ нитрования в присутствии четырехокиси азота под давлением при 160—170° [28]. [c.126]

В качестве другого окислителя была предложена позже Грундма-ном [38] перекись водорода. [c.274]

Как практически выглядят эти данные, видно из олытов Грундмана, приведенных в табл. 96. [c.307]

Приведенные методы нитрования парафиновых углеводородов (метод Коновалова в запаянных трубках и метод Грундмана без применения давления) дают приблизительно одинаковые выходы, налример для получения 100 частей нитрододекана расходуется по методу Грундмана 98—115 частей додекана, а по методу Коновалова около 98 частей. [c.307]

Потери азотной кислоты по методу Грундмана составляют около 12—15% в результате образования азота и закиси азота, не регенерируемых обратно в аэотную кислоту. [c.308]

Метод нитрования Грундмана имеет два недостатка. Во-первых, по этому методу можно нитровать углеводороды с температурой кипения около 200° и выше, т. е. начиная с додекана, так как иначе не может быть достигнута температура реакции. Во-вторых, образующийся нитропарафин в течение всего периода реакции (2—3 часа) находится при температуре около 180°, что приводит к осмолению и темной окраске продукта, особенно в случае чувствительных к температуре углеводородов. Оба эти недостатка удалось устранить путем нитрова- [c.308]

На основании имеющихся данных можно было думать, что для определения строения достаточно окислить часть нитропарафина в кетон, поскольку скорости окисления каждого из изомерных вторичных нитропроизводных принимались одинаковыми без доказательства. Непосредственно после работ Грундмана, Азингер и Эккольдт [78] нашли, что при действии циклогексиламина на различные изомерные бромгексаде-каны 2-бромгексадекан реагирует быстрее, чем другие вторичные изомеры, скорости реакции которых одинаковы. Очень вероятно, что вторичные изомерные нитропарафины ведут себя также. [c.563]

Для производства анида может быть использована также адипиновая кислота, получаемая в качестве побочного продукта нитрования циклогексана при получении капролактама по методу Грундмана [33]. В этом случае исходят из циклогексана, полученного гидрированием бензола или выделенного из соответствующих нефтяных фракций [34]. Наряду с нитроциклогек-саном образуется адипиновая кислота в р оличество 0,5 т на 1 пг конечного капролактама [92]. [c.683]

Артемьев и Генкина [92] приводят данные о разработке оригинального способа нитрования циклогексана с более высоким выходом, чем в описанном способе Грундмана. Нитрование проводят при интенсивном турбулентном режиме в адиабатических условиях (процесс идет только за счет тепла реакции). Конверсия достигает 22—25% при общем выходе продуктов нитрования и окисления около 80%. При этом на 1 т капролактама получают 0,5 т адипиновой кислоты. Производительность нитратора составляет 12—14 кг нитроциклогексапа с I л в час. Те же авторы разработали эффективный сно- [c.694]

Получение альдегидов из хлорангидридов, кислот и нитрилов.—Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты (см. том I 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида выход 40—42%), из кислот по реакции Розенмунда см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана (см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [c.379]

В пятой статье рассмотрены различные методы получения льдегидов из карбоновых кислот и их производных. В статье )иведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, ме-)д гидролитического разложения соединений Рейссерта, спо-)ы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разло-сения 1 -ацил 2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод [c.5]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

В этой связи интересна также работа Куна и Грундмена [143]. [c.118]

Опубликованы также и другие данные. Гордон [63] нащел, что мембраны из силикагеля были отрицательно заряжены при pH 3,17 и положительно при pH 1,22. Перемещение изоэлектрической точки гидратированного золя кремнезема наблюдалось Грундмя-ном [64]. Частицы станов ились более отрицательно заряженными по мере старения золя. [c.108]

Grundmann — синтез Грундмана (многостадийный синтез альдегидов из хлорангидридов, включающий образование диазокетона, ацетоксике-тона и гликоля) [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология