Углеводороды с программированием температуры

Выше уже говорилось о том, что программирование температуры позволяет получать хорошие результаты при анализе карбоновых кислот и их производных. Кроме того, при хроматографическом определении углеродного скелета программирование температуры аналитической колонки (температура катализатора поддерживается постоянной) дает и некоторые другие преимущества. Оно позволяет в однократном анализе за приемлемое время идентифицировать как короткоцепочечные, так и длинноцепочечные углеводороды. Хроматографические пики при программировании температуры получаются более острыми, чем при анализе с постоянной температурой. Можно поддерживать постоянную низкую температуру хроматографической колонки до тех пор, пока не будут определены все короткоцепочечные углеводороды, а затем начать программирование температуры для идентификации длинноцепочечных углеводородов. Программирование температуры позволяет преодолеть трудности, связанные с очисткой колонки перед очередным анализом и характерные для анализов при постоянной температуре. Дело в том, что в определенных условиях некоторые соединения, такие, например, как вторичные спирты, могут не полностью превратиться в углеводород и пики, соответствующие исходным соединениям, могут проявиться в последующем анализе. Пики, соответствующие таким соединениям, легко узнать на хроматограмме, так как они гораздо шире, чем пики для углеводородов. Программируя температуру колонки или просто новы- [c.121]

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

Основой для проведения химической типизации нефтей, как уже указывалось, является ГЖХ всей нефти, определяемая на капиллярных колонках эффективностью в 25—30 тыс. т.т. в режиме линейного программирования температуры. Экспериментальные подробности изложены в работе [8]. Проведение анализа целиком всей нефти позволяет избежать количественных неточностей, связанных обычно с выделением тех или иных фракций, и дает возможность определить неискаженные значения относительных концентраций важнейших реликтовых углеводородов нормальных (состава (С,2—Сзя) и изопреноидных алканов (состава 0,4—Сзл). Дополнительной характеристикой является определение группового состава основной фракции нефтей (так называемое тело нефти), т. е. фракции, выкипающей в пределах 200—430° С (н.Сц—н.Са )- [c.11]

Цифры показывают число атомов углерода в молекуле (строение углеводородов рассмотрено в тексте). На оси абсцисс указаны места элюирования нормальных алканов Си—Сл Капиллярная колонка 80 м, апиезон линейное программирование температуры 100°- [c.69]

Б заключение в табл. 20 приведены индексы удерживания рассмотренных в этой главе углеводородов. Индексы удерживания определены для режима линейного программирования температуры. Использовались капиллярные колонки длиной 80 м, газ-носитель — водород. Температурный режим для колонок со скваланом 50° —> —> 1°/мин (конец программы 150° С) для колонок с апиезоном 100° С — 2°/мин. (конец программы 320° С). [c.71]

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Продолжительность анализа сокращается при программировании температуры. Например, повышение температуры колонки со скоростью всего 0,1°С/мин позволило сократить продолжительность анализа фракции углеводородов Сз—Сд на капиллярной колонке длиной 270 м более чем в 3 раза [71]. Одновременное программирование как температуры, так и скорости газа-носителя позволило провести анализ фракции углеводородов Сз—С12 на капиллярной колонке со скваланом длиной 61 м менее чем за 2 ч [72]. На хроматограмме получено около 240 пиков, 180 из них идентифицировано, причем идентифицированные углеводороды составляют 96—99. % образца. [c.118]

Сравнение критериев разделения смесей углеводородов и чувствительности анализа при изотермическом режиме и режиме программирования температуры. [c.288]

Записан 3—4 воспроизводимы.х хроматограммы анализируемой смеси в режиме программирования температуры, приступают к анализу той же смеси в изотермическом режиме. Отключают программатор, переводят переключатель температурных диапазонов в положение 100 С, а вращающуюся шкалу поддиапазона устанавливают на 30 °С, Выждав 10—15 мин (время, необходимое для установления в термостате требуемой температуры), дозируют анализируемую смесь. Величина дозы и чувствительность регистрации — такие же, что и в режиме программирования температуры. Записывают 1—2 хроматограммы смеси углеводородов в изотермическом режиме и сравнивают их с полученными ранее хроматограммами. [c.318]

В протоколе этой работы необходимо обсудить преимущества и ограничения режима программирования температуры по сравнению с изотермическим анализом смеси углеводородов, выкипающих в широком интервале температур, используя собственные экспериментальные наблюдения. [c.318]

На протяжении последних лет этот метод был усовершенствован в многочисленных работах, и в настоящее время он представляет собой прекрасный экспрессный аналитический метод, который с успехом применяется для решения сложных аналитических задач. В качестве примера, показывающего эффективность этого метода, на рис. 1 проведено сравнение хроматограмм смеси углеводородов, полученных при изотермической хроматографии и хроматографии с программированием температуры. [c.394]

Рис. 3—31. Хроматограмма тестовой смеси углеводородов Сз — С40. Условия эксперимента капиллярная колонка 25м X 0,25, ПФ поперечно-сшитая фаза 8Е-54 программирование температуры от 60 до 320°С со скоростью подъема температуры 10 град/мин газ-носитель водород (50 см/с).

Рис. 6—2. Хроматограмма стандартной смеси нормальных углеводородов (газовая хроматография с программированием температуры)-

Джонс [38] разделил сложную газовую смесь (На, Оз, N3, СО, СО-2, НаЗ, ННз, Н2О, углеводороды С —С5) на порапаке Q, применив двух колоночный хроматограф. Одна колонка, заполненная порапаком Q, находилась ири температуре сухого льда, и в ней разделялись азот, кислород, окись углерода, а вторая (с тем же сорбентом) — при комнатной температуре, и в ней происходило разделение метана и углекислого газа последующее программирование температуры от комнатной до 125° С позволило разделить все остальные компоненты. Наблюдалась линейная зависимость между парциальными давлениями компонентов и площадью соответствующих пиков на хроматограмме. При анализе не требовалось никакой предварительной обработки газовой смеси для удаления кислых и коррозионных газов. [c.110]

Для того чтобы получить резкие хроматографические пики для углеводородов и с малым, и с большим молекулярным весом, часто проводят анализ с программированием температуры колонки. (Температуру катализатора поддерживают постоянной.) [c.435]

Смесь парафинов и неомыляемых соединений анализируют на стальной колонке размером 400 X 2 мм, заполненной хромосорбом (фракция 0,211—0,160 мм) с нанесенной жидкой фазой 8Е = 30 (10%). Программирование температуры колонки от 120 до 300 °С проводят со скоростью 3 °С/мин, скорость газа-носителя (азот) — 50 мл/мин, объем пробы — 0,8 мкл. На газо-жидкостных хроматограммах имеются достаточно симметричные пики основных компонентов легкокипящей части оксидата — монокарбоновых кислот от С2 примерно до Сю—Сц, а при анализе смеси парафинов и неомыляемых соединений — к-парафиновых углеводородов примерно от С12 ДО Сзх—С33. Расчет фракционного состава по хроматограммам проводят методами, описанными в разд. 1.1.2.6. и 1.3.1.2.5. Извлеченную из слоя анионообменника смесь жирных кислот анализируют методами, описанными в разд. 1.3.1.2. [c.80]

Наиболее точные результаты количественной расшифровки хроматограмм могут быть получены при помощи интегратора. Безусловно, при работе в режиме линейного программирования температуры нельзя использовать метод подсчета, учитывающий время выхода. Необходимо измерять ширину пиков. Однако при удачном выборе параметров анализа можно добиться того, что ширина пиков будет приблизительно одинаковой. Тогда количественный расчет заметно упрощается, так как концентрации компонентов будут пропорциональны высотам пиков. К сожалению, конструкции имеющихся сейчас хроматографов не позволяют вести линейное программирование, начиная с температуры порядка 30° С. Поэтому пики углеводородов состава С и С получаются в указанных выше условиях менее широкими, чем пики последующих углеводородов. Поэтому для полного анализа всей смеси необходимо учесть ширину этих пиков (что можно сделать на примере модельных нормальных гексана, гептана, октана и т. д.). В то же время анализ относительного распределения изомерных углеводородов, или, вернее, угл.еводородов с одинаковым количеством атомов углерода (например. С,, Се и т. д.) можно с достаточной точностью проводить путем учета только высот отдельных пиков. [c.7]

Хроматограф позволял определять все изопарафнны от С4 до Сд включительно. На начальной стадии исследования была использована изотермическая колонка, поэтому анализы тяжелой фракции были менее точными, чем впоследствии, котда хроматограф работал в режиме программирования температуры. Это позволило во фракции Сд— 12 разделить и количественно определить до 18 углеводородов. [c.88]

Характеристика алкилата, полученного в опытах с втор-бу-тилсульфатом. Алкилат, полученный из егор-бутилсульфата и изобутана, содержит те же изопарафины С5—Сд, что и продукт одностадийного (традиционного) алкилирования. Примерно одинаковые углеводороды входят и в состав тяжелой фракции (Сд и более высококипящих углеводородов). К сожалению, газохроматографические анализы отдельных проб давали заниженное содержание тяжелой фракции. Больщинство анализов проводили при постоянной температуре на двух колонках, вторая колонка предназначалась для анализа тяжелой фракции и давала ее содержание в алкилате 1—5%, в то время как по данным других анализов оно составляло 15—20% (эти анализы проводили в режиме программирования температуры и были подтверждены в аналитической лаборатории фирмы РЬНИрз Ре1го1еит). Результаты анализов фракции С5—Сд, проведенных при разных условиях, находились в близком соответствии. [c.104]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

Для каждой области температур кипения анализируемых. веществ существует оптимальная пористость адсорбента для разделения низкокипящих, наиболее слабо сорбирующихся газов нужно использовать силикагели с высокой удельной поверхностью и средним диаметром пор не более 2 нм, для анализа углеводородных газов с температурой кипения не выше 10 °С — силикагели с диаметром пор 5—20 нм и для разделения более высококипящих углеводородов — соответственно более крупнопористые силикагели [36]. Модифицирование неоднородных крупнопористых силикагелей гидроксидом калия, поташом или силикатом калия приводит к уменьшению асимметрии пиков и повышению селективности разделения углеводородов j-С4 [37]. В качестве адсорбентов с полярной поверхностью, селективных по отношению к алкенам, используются также оксид алюминия [38] и цеолиты [39—40]. Полное разделение неуглеводородных компонентов газов нефтепереработки проведено на цеолите в режиме программирования температур 50—300°С [4.3]. [c.115]

Реже применяется газоадсорбционная хроматография — для разделения отдельных групп жидких углеводородов. Так, крупнопо-ристые боросиликатные стекла (размер пор 3—5 нм) обеспечивают хорошее разделение алканов Се—Сю, а также смеси бензола, толуола, этилбензола и кумола [55]. На цеолитах типа X циклоалканы элюируются раньше алканов с тем же числом углеродных атомов, что было использовано для анализа деароматизированной бензиновой фракции методом газоадсорбционной хроматографии с программированием температуры в пределах от 200 до 450 °С [[56]. [c.116]

Рис. 111.12. Хроматограммы смеси углеводородов содержащей сероводород и тиолы, полученные при одновременной регистрации сигналов детектора по теппопроводности (пунктирная линия] н микрокулоно-метрического детектсра (сплошная линия) в условиях программирования температуры

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Метод микропрепаративной газовой хроматографии в сочетании с УФ-спектроскоппей [15] позволил отнести большинство неидентифицированных углеводородов к тому или иному структурному типу и подтвердить данные хроматографии на капиллярной колонке. Микропрепаративпую хроматографию ароматических углеводородов проводили на приборе Цвет-4 . Использовали колонку длиной 2 м и диаметром 3 мм с 20% жидкой фазы SE-30 на хроматоне при линейном программировании температуры со скоростью 5° С/мип от 100 до 250° С. Раствор пробы в бензоле объемом 10 мкл вводили в испаритель, а элюируемые из колонки фракции углеводородов улавливали в металлических трубках диаметром 2,5 мм. Углеводороды затем вымывали изооктаном и исследовали па УФ-спектрофотометре. [c.161]

В опытах с программированием температуры холодное улавливание происходит автоматически. Это иллюстрирует рис. 3-19, где приведены хроматограммы пробы дизельного топлива, растворенного в н-пентане, в режиме ввода пробы с делением (а) и без [деления потока (б). При вводе пробы с делением потока пики углеводородов С9—С22 имеют ирекрасную форму. При вводе пробы без деления потока (температура 50°С, растворитель нентан) первые пики на хроматограмме размыты, поскольку эффект растворителя не проявляется. [c.44]

Рис. 3-44. Анализ каменноугольной смолы, осуществляемый при вводе пробы с программированием температуры испарителя в режиме без деления (а) и с делением (б) потока (из работы [66] с разрешения издательства Elsevier), а — холодный ввод пробы без деления поток . Анализ веществ с очень низкой летучестью — полициклических ароматических углеводородов в бензоле (раствор содержит низкие концентрации определяемых веществ). Объем пробы 0,4 мкл кварцевая капиллярная колонка длиной 20 м, НФ метилполисилоксаи, OV-1. Температура колонки 25°С (1 мин), резкий подъем до 80 С, затем программирование температуры до 320 С со скоростью 8 град/мин температура узла ввода резкий подъем с 35 до 280°С. Газ-носитель водород (4 кНа) продолжительность анализа 35 мин

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

В режиме градиентного элюирования, применяемом в обычно ВЭЖХ, а также в режиме программирования температуры На рис 3-20 и 3-21 представлены хроматограммы много ядерных ароматических углеводородов, полученные с использо ванием градиентного элюирования и программирования темпе ратуры [49] [c.70]

Из активных углей наиболее -пригоден для хроматографии ряда газов однороднонори-стый уголь Саран, получаемый термическим разложением поливинилхлорида [6], однако энергия неспецифических взаимодействий в этом случае значительно превышает таковую на графитированной саже, поэтому на угле Саран даже в режиме программирования температуры можно разделять лишь легкие молекулы. На нем можно хорошо разделять благородные газы, низшие углеводороды, окислы азота, аммиак, -воду, сероводород и т. п., однако наличие окисленных мест делает пики молекул О не симметричными [7]. [c.199]

Возможность разделения на компоненты фракции — gi н-парафинов, а-олефинов и а,, ю-диенов, а также выделенных методом элюентного адсорбционного микрохроматографирования а, со-диенов Сю—Сз1 (см. разд. 1.2.2.1.2) изучена в условиях программирования температуры газо-жидкостного хроматографирования [132]. Условия хроматографирования стальная колонка размером 2000 x 2 мм заполнена хромосорбом W (фракция 0,211—0,160 мм) с нанесеннсй жидкой фазой — полиэтиленгликольадипинат (7%) и ортофосфорная кислота (1%), программирование температуры от 100 до 200 °С са скоростью 2 °С/мин, детектор — пламенно-ионизационный, расход газа-носителя (азот) — 40 мл/мин, объем пробы — 0,2—0,5 мкл. На графике зависимости логарифма относительного времени удерживания от числа атомов углерода в молекуле получают изогнутые линии (рис. 8). Наиболее полное разделение на компоненты всех трех групп углеводородов получают в области С —С ,, с дальнейшим увеличением числа атомов углерода в молекуле четкость разделения падает. Однако при анализе группы а, ш-диенов симметричные пики полностью разделенных компонентов получают до С ai- [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология