Восстановление диазониевой группы

При нагревании солей диазония с сульфитом в кислой среде происходит восстановление диазониевой группы и образуются арилгидразины (см. разд. 20.1.2). [c.553]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Б. Реакции с сохранением диазониевой группы. 1. Восстановление солей диазония хлоридом олова(И) в солянокислом растворе дает фенилгидразины [c.110]

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

A. Восстановление азогруппы и группы диазония [c.569]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Эта реакция напоминает восстановление 2-нафтиламина. Бензо[/г]хинолин восстанавливается таким же образом [63]. Производное тетрагидропиридина (XII) с незамещенным пара-положением по отношению к группе NH сочетается с солями диазония с образованием азосоединений. [c.487]

Восстановление ароматических диазосоединений. Соли диазония способны восстанавливаться либо с потерей азота, либо без. В первом случае диазониевая группа замещается на. атом водорода. В качестве восстановителя может выступать этанол, причем результат реакции определяется гидридным переходом во второй стадии [c.421]

Важнейшей реакцией, протекающей с сохранением азота диазогруппы, является восстановление диазосоединений до гидразинов. Образование гидразиновой группы по В. Мейеру проводят путем смешения соли диазония с раствором хлористого олова при низкой температуре [c.114]

Восстановление фенилгидразонов, которые получаются непосредственно при взаимодействии солей диазония с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (разд. 3.1.1.4.4), приводит к первичным аминам. При этом двойная связь углерод — азот восстанавливается, а связь между атомами азота расщепляется. Эту реакцию часто проводят в условиях ацетилирования. [c.246]

Ароматическое соединение обычно превращается в диазониевую соль в результате трехстадийного процесса, включающего нитрование, восстановление нитросоединения в амин и последующее диазотирование. Однако еще в 1871 г. было известно, что диазониевые соли могут быть получены в результате одностадийного процесса при обработке фенолов азотистой кислотой [26]. За последующие 86 лет появились отдельные сообщения о реакции прямого образования солей диазония, которая обычно рассматривалась как нежелательный побочный процесс. В 1957 г. было начато детальное исследование процесса прямого введения диазониевой группы в ароматическое ядро [27]. Вскоре было установлено, что эта реакция может использоваться не только для фенолов, но и для других соединений. Условия проведения реакции для каждого класса соединений различны. [c.1877]

Восстановление нитросоединений в амины — очень существенная стадия в процессе, который, вероятно, может считаться наиболее важным процессом в химии ароматических соединений. Нитросоединения легко получаются при прямом нитровании если образуется смесь орто- и пара-изомеров, то разделить ее на чистые изомеры не представляет труда. Первичные ароматические амины, получаемые при восстановлении этих нитросоединений, можно легко превратить в соли диазония диазогруппу в свою очередь можно заместить на множество других групп (разд. 24.4). В большинстве случаев такая последовательность реакций представляет собой наилучший метод введения различных групп в.ароматическое кольцо. Кроме того, соли диазония можно использовать для получения чрезвычайно важного класса соединений — азокрасителей. [c.696]

Более сложный способ замещения диазониевой группы состоит в восстановлении солей диазония до соответствующих гидразинов и в окислении лоследних фелинговой жидкостью. [c.437]

По-видимому, для того чтобы проходило сочетание в положение 8, по крайней мере необходимо, чтобы у 2- и 6-атомов ядра находились электронодонорные группы, а атомы азота имидазольного кольца были не замещены. Так, например, 2,6-диаминопурин сочетается с хлористым 2,4-дихлорфенил-диазонием, давая после восстановления 2,6,8-триаминопурин [49]. Попытки провести сочетание с самим пурином оказались безуспешными [56]. [c.215]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

Акридин - твердое кристаллическое вещество с т. пл 110 °С — содержится в каменноугольной смоле, проявляет свойства слабого основания (рКл = 5,60), однако основность акридина по сравнению с пиридином несколько выше. Кольцевой атом азота активирует положение 9 к нуклеофильной атаке. Акридин, аналогично антрацену, способен к реакциям присоединения по положениям 9 и 10 достаточно легко протекает восстановление акридиновой сисемы в 9,10-дигидриакридиновую, а взаимодействие акридина с K N приводит к 9-циано-9,10-дигидроакридину. Аминирование по положению 9 проводят при нагревании акридина с амидом натрия в Ы,Ы-диме-тиланилине. Метильная группа в положении 9 достаточно активирована для сочетания с солями диазония, а при действии щелочей на кватернизованный акридин образуется ангидрооснование 59. [c.204]

Метод 2. Раствор соли диазония нагревают в присутствии порошка меди. Часто применялся порошок меди, используемый в реакции Гаттармана [98], и получаемый восстановлением сернокислой меди цинковой пылью, хотя медные порошки, приготовленные другими способами, могут давать не худшие, а иногда и лучшие результаты. Использование порошка меди в присутствии спиртовых растворителей не рекомендуется, за исключением случаев циклизации с образованием фенантрено-вой структуры. В применении к другим системам такая методика приводит к значительному замещению группы диазония на водород. [c.557]

Замещение диазониевой группы при действий 5-нуклеофилов лредставляет собой более универсальный метод, чем замещение атомов галогенов, так как не зависит от наличия в молекуле активирующих заместителей. Любое производное анилина или другого диазотируемого амина может быть переведено в арен-тирл взаимодействием соли диазония с ди- или полисульфидом, дитиокарбонатом, тиоцианатом металла или с тиомочевиной и. последующим гидролизом или восстановлением образовавшегося 5-замещеннога. Ограничения обусловлены побочными реакциями, в частности обменом заместителей (атома галогена, нитрогруппы) в орто- или ара-положении к диазониевой группе, Л взрывоопасностью реакционных смесей при взаимодействии полисульфидами и, особенно, с дитиокарбонатами [424]. [c.377]

Одноэлектронное восстановление катиона диазония в при- сутствии нуклеофила инициирует радикальное нуклеофильное замещение (51 м1), которое может развиваться по цепному варианту (см. разд. 2.6.2). При замещении диазониевой группы на атом иода, имеющем препаративное значение (см, разд. 11.3), восстановителем выступает сам нуклеофил — иоднд-анион, после чего образующийся арильный радикал взаимодействует с 90ДИД-И0Н0М или иодом [903]. [c.556]

Арилированйе непредельных соединений галоидными солями диазония в присутствии солей меди в качестве катализатора было открыто Гансом Меервейном [1, 2]. Эта реакция носит название реакции Меервейна, и ее не следует путать с реакцией восстановления Меервейна — Понндорфа—Верлея или с перегруппировкой Вагнера — Меервейна. Реакция арилирования Меервейна протекает лучше всего в тех случаях, когда двойная углерод-углеродная связь активирована электроноакцепторной группой 2, как, например, карбонильной, циано- или арильной группой. Конечный результат этой реакции состоит в присоединении арильной группы соли диазония к атому углерода, находящемуся в р-положении по отношению к активирующей группе, или путем замещения р-водородного атома, или путем присоединения Аг и С1 по двойной связ . [c.199]

Амины нафталинового ряда. Восстановление кислотных, прямых и активных красителей, получающихся путем сочетания солей диазония с нафтол-, нафтиламин- и аминонафтолсульфокислотами, приводит к образованию нафталиновых производных, отличающихся в основном различным числом и положением амино-, гидрокси- и сульфогрупп. Идентификация этих соединений доставляет аналитикам наибольшее количество хлопот. Реакционная смесь после восстановления хлоридом олова (И) может быть освобождена от олова с помощью электролиза. Аминонафтол сульфокислоты, как правило, выделяют и охарактеризовывают посредством цветных реакций и путем превращения в характерные производные [6, 7]. Только некоторые из представителей этой группы аминов могут быть непосредственно идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. Некоторые красители образуют характерные продукты при восстановлении хлоридом олова (И) при 180—200°С [13]. С целью идентификации некоторых 1,2-, 2,Ь [c.300]

Фишер в 1878 г. получил некоторые арилдиазосульфонаты в качестве промежуточных продуктов при восстановлении солей диазония в арилгидразины. Ганч выделил две группы диазосульфонатов и диазоцианидов, которые он рассматривал как геометрические изомеры, соответствующие нормальному син) и изо ант) диазота-там. Недавно Ходжсон подтвердил мнение Бамбергера, что син-и аиги-соединения диазоцианидов, диазосульфонатов и щелочных диазотатов являются структурными изомерами, а не пространственными, как это утверждал Ганч. [c.273]

Сернистые красители, полученные не сернистой плавкой. Соединения с тиоциано- (— NS) или ксантоэтильной (— S2— ОСгН ) -группами в молекуле обладают свойствами сернистых красителей, и при применении соответствующих производных ароматического или гетероциклического ряда можно получить красители, обладающие хорошей прочностью к стирке, отбеливанию и свету. Так, диамины, полученные восстановлением продукта нитрования 4,4 -бис-(б-метил-бензотиазил-2)-азобензола или окислением нитро-2-(п -аминофе-нил)-6-метилбензотиазола гипохлоритом в растворе целлозольва, тетразотированы и группы диазония замещены группами — NS или [c.1220]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление диазониевой группы: [c.256] [c.259] [c.747] [c.124] [c.159] [c.41] [c.167] [c.143] [c.436] [c.167] [c.205] [c.130] [c.609] [c.113] [c.545] [c.731] [c.256] [c.37] [c.144] [c.953] [c.144] [c.953]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология