Диазония на гидроксильную группу

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

При нагревании солей диазония в водных кислых растворах происходит реакция замещения диазогруппы гидроксильной группой, сопровождающаяся бурным выделением азота и образованием фенолов [c.247]

Введение гидроксильной группы в бензольное кольцо сдвигает полосы поглощения в УФ-спектрах в длинноволновую область и усиливает их фенол поглощает в области 210,5 (е 6200) и 270 (е 1450) нм. Исследовано влияние заместителей и растворителя на положение этих максимумов [9а]. В основной среде для растворов фенолов отмечен батохромный сдвиг подобный сдвиг оказывается полезным для установления фенольной структуры и применяется при анализе [96]. Ряд реакций фенолов используют для получения продуктов, поглощающих в видимой области они могут применяться для качественного определения фенолов, а в некоторых случаях и для количественного анализа. Так, фенол окрашивает нейтральный раствор хлорида железа(И1) в зеленовато-голубой цвет (красно-фиолетовый с фенолами, содержащими орто-карбонильную группу), а раствор нитрата ртути в азотной кислоте — в красный цвет (проба Миллона). Для фенолов, не содержащих заместителей в /гара-положении, применяют реагент Гиббса (2,б-дихлорхинон-4-хлоримин). Для количественных определений можно использовать сочетание с ионами диазония и реакцию с антипирином подробности можно почерпнуть в работах Файгля [10а] и Цвейга [106]. [c.180]

Замещение группы диазония на гидроксильную группу. Эта [c.539]

Метод 3. Раствор соли диазония подщелачивают и нагревают. В большинстве случаев по этому методу получаются плохие результаты. Однако метод с успехом применялся в некоторых реакциях циклизации Пшорра и может обладать определенным преимуществом в том случае, если имеется гидроксильная группа, находящаяся в орго-положении по отношению к группе диазония (в это.м случае предпочтительно образуется сравнительно устойчивая диазоокись, а не соль диазония). [c.557]

Эти соединения могут сочетаться с солями диазония как в кислой, так и в щелочной среде. В первом случае сочетание идет в ортоположение к аминогруппе, во втором случае — в ортоположение к гидроксильной группе. Следует иметь в виду, что второе сочетание, как правило, идет труднее, чем первое. Поэтому [c.212]

Красители, способные к азосочетанию. Прямые красители, содержащие свободные амино- и гидроксильные группы и способные к азосочетанию, могут быть на волокне подвергнуты обработке солями диазония, в результате которой получаются более глубокие тона и улучшается устойчивость к мокрым обработ- [c.42]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Азосочетание. Действие ароматических солей диазония на ароматпчес1 ое кольцо, активируемое аминогруппе или гидроксильной группой, с образованием азосоединеппя диазена). [c.279]

При определении гидроксильных групп чаще всего применяют ацилирование с помощью уксусного, фталевого или пиромеллитового ангидрида, избыток к-рого оттитровывают. Можно использовать хлораигидриды к-т. Гидроксигруппы в фенолах обычно титруют р-рами оснований в неводной феде. Фенолы легко бромируются и сочетаются с солями диазония, поэтому фенолы оттитровывают р-рами B12 или солей диазония либо приливают к исследуемому р-ру бромид-броматную смесь, избыток к-рой устанавливают иодометрически (см. также Фалина реакция). [c.402]

В преобладающем числе случаев щелочное плавление дает начало оксигруппе, которая способна реактивировать азосочетание— образование при взаимодействии с диазониями характерных окрашенных оксиазосоединений, т. е., иначе говоря, сплавление со щелочами образует азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ определения, как качественного, так и количественного, гидроксильной группы. Если в соединении нет других реактивирующих азосочетание групп [например NHa, NHAr, N(Alk)a и пр. у аминонафтолов и их замещенных], то тогда качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно в оранжевый до красного тон, при сливании раствора испытуемого соединения и соды с раствором достаточно удобной для приготовления диазониевой соли. В качестве таких солей пользуются или хлористым фенилдиазонием (из анилина) или хлористым -нитрофенилдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости. Раствор диазониевой соли ие должен заключать свободной "минеральной кислоты, исключаемой прибавлением уксуснокислого натрия, так чтобы при смачивании Конго-бумажки употребляемым раствором она оставалась красной. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитрофенилдиазония определенного титра. Для приготовления его можно пользоваться таким приемом [c.182]

Азосоединения получаются в результате взаимодействия солей диазония с производными бензола. При этом катион диазония АхК выступает в роли электрофила и реакция протекает по механизму электрофильного замещения в бензольном ядре. Катион диазония является слабым электрофилом из-за делокализации положительного заряда по всей молекуле. Поэтому соли диазония реагируют только с теми производными бензола, которые имеют сильные электронодонорные заместители в бензольном кольце — аминогруппу или гидроксильную группу. Отсюда наиболее важное значение имеют реакции солей диазония с фенолами и ароматическими аминами. Эти реакции приводят к образованию азосоединений и называются реакциями азосочетаиия. [c.222]

Ионы нитрита в кислотном растворе реагируют с первичными ароматическими аминами с образованием солей диазония, которые затем взаимодействуют с каким-либо ароматическим соединением, содержащим аминные или гидроксильные группы, с образованием аз осоединения, удобного для визуального или фотометрического определения. Реакция очень селективна и чувствительна и дает возможность пдентифицировть 1 мкг нитритного азота в 1 л раствора. [c.126]

Фторфенолы обычно получают из диазониевых еолей гидрокси-аренов обработкой фторборной кислотой с последующим термическим разложением образующегося твердого фторбората диазония (реакция Шимана) [239а] в этой реакции обычно полезно защитить гидроксильную группу. Для получения п-фторфенола и пента-фторфенола используют замещение одного из атомов галогена в полнгалогенбензоле на гидроксид [2396]. [c.261]

При опрыскивании смесью хлорное железо — феррицианид обнаруживаются фенольные соединения всех типов, но эта смесь менее эффективна для идентификации, чем растворы солей диазония. Некоторые реагенты можно использовать для обнаружения специфических групп в молекуле например, с помощью реагента Бенедикта можно различать соединения, содержащие о-диоксигруппы, и соединения, имеющие одну гидроксильную группу (Резник и Эггер [15]). [c.37]

Отсутствие гидроксильной группы в 1-пафтпламин-3,б-дисуль-фокислоте при сохранении количества и расноложения остальных групп, так же как и в Н-кпслоте, резко снижает активность ее соли диазония в реакциях сочетания с кетонами. Соль диазония 1-нафтиламип-3,9-дисульфокислоты с обычными кетонами не сочетается, а сочетается только с дикетонами, имеющими активную метиленовую группу меи ду двумя карбонильными группами. [c.425]

В преобладающем числе случаев при щелочном плавлении образуется оксигруппа, которая способна активировать азосочетание, т. е. образование при взаимодействии с солями диазония характерных окрашенных оксиазосоединений, иначе говоря, при сплавлении сульфокислот со щелочами образуются азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [например, NH2, NHAr, N(Alk)2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения к соды с раствором диазосоединения. В качестве диазосоединений обычно пользуются или хлористым бензолдиазонием (из анилина) или хлористым п-нитробензолдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитробензолдиазония определенного титра. [c.352]

Следует отметить, что, хотя при обработке 17а-эпимера соединения (122) азотистой кислотой и образуется некоторое колвсчество ожидаемого продукта сужения кольца (123), главным продуктом реакции является эпоксид (127) [186]. Возможно, что эпоксид (127) возникает не вследствие согласованного замещения кислородом гидроксильной группы азота в диазоние-вом ионе, для чего геометрия молекулы мало подходяща, а через промежуточное образование свободного карбониевого иона (при С-17). Подобный механизм был предложен для объяснения некоторых результатов, полученных при изучении дезаминирования ациклических аминов [187]. [c.360]

Реакционная способность гидроксильной группы зависит от остатка молекулы, с которой она связана. Гидроксильные группы у первичного и вторичного углеродного атома и фенольная гидроксильная группа могут быть определены реакцией этерифика-ции. Большинство фенольных гидроксильных групп может быть также косвенно определено бромнрованием (стр. 96) и при сочетании с солями диазония (стр. 93). [c.169]

Образующийся в первой стадии реакции N-нитроз-амин (I) устойчив талько при —70°С он быстро превращается в бензолдиазогидроокись (диазогидрат, II), с которой находится в отнощениях таутомерии. В кислой среде гидроксильная группа диазогидрата протонирует-ся (III), после чего легко отщепляется в виде молекулы воды. В итоге получается резонансно стабилизированный катион диазония (IV). [c.130]

Эти соединения могут сочетаться с солями диазония как в кислой, так и в щелочной среде. В первом случае сочетание идет в ортоположение к аминогруппе, во втором случае—в ортоположение к гидроксильной группе. Второе сочетание идет труднее, чем первое. Поэтому при получении дисазо- и полиазокрасителей, когда проводят последовательно несколько реакций сочетания, сначала ведут сочетание в кислой среде, а затем в щелочной. [c.191]

Когда синий краситель (1) и его 2-анизильный изомер дезаминировали действием ДМФ на соль диазония и метилировали затем обе гидроксильные группы, то появление в спектре ПМР продукта реакции сигнала протона в положении 4 в виде м- или [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазония на гидроксильную группу: [c.50] [c.259] [c.1709] [c.159] [c.557] [c.117] [c.529] [c.200] [c.200] [c.364] [c.24] [c.539] [c.539] [c.284] [c.246] [c.210] [c.117] [c.279] [c.352] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология