Ацетальдегид реакции алюминий этил

Этот процесс используют для производства этилацетата из ацетальдегида. Катализатор состоит в основном из этилата алюминия, некоторого количества хлористого алюминия и небольших добавок окиси или этилата цинка. Конденсацию проводят при 0°, медленно прибавляя ацетальдегид к смеси этилацетата и этилового спирта. После этого реакционную смесь выдерживают до тех пор, пока конверсия альдегида не достигнет 98%. Продукты реакции перегоняют. Первая фракция представляет собой непро-реагировавший альдегид и некоторое количество смеси этилацетата и этилового спирта. Эту фракцию возвращают в реактор. Вторая фракция содержит 75% этилацетата и 25% этанола. Ее применяют для приготовления катализатора. Третья фракция является чистым этилацетатом. Общий выход этилацетата из ацетальдегида равен 97—98% [15]. [c.348]

Поскольку некоторые из этих реакций являются гомолитиче-скими, а другие — ионными, катализатор должен ускорять оба типа процессов. Таким оказался комбинированный контакт из окисей цинка и алюминия, эффективный для синтеза бутадиена при 360—370 °С. Под его влиянием протекают также многочисленные побочные реакции, в результате чего получается свыше 30 различных веществ, в том числе этилацетат, ацетон, этилен, диэтиловый эфир, бутиловый спирт и бутилены. Кроме того, в реакционной смеси находятся непревращенный этиловый спирт, водород, водяной пар, а также ацетальдегид и другие промежуточные продукты. Спирт и ацетальдегид возвращают на контактирование, причем выход бутадиена по спирту составляет всего 60%. [c.660]

Пользуясь в качестве катализатора окисью алюминия, можно количественно провести первую реакцию, а применяя в качестве катализатора фосфорные кислоты, можно также количественно провести вторую реакцию (несколько меняя при этом и температурные условия). Наряду с этим пары спирта при пропускании, например, через медный или никелевый катализаторы образуют ацетальдегид [c.496]

Сравнение полученных в настоящей работе результатов с имеющимися в литературе данными о реакциях ацетилена и ацетальдегида с сероводородом [32] или с аммиаком [33] в присутствии окиси алюминия при 400°сви-детельствует об общем для этих соединений (окись этилена, этиленгликоль, ацетальдегид и ацетилен) направлении реакции, приводящем при 400° к гетероциклическим соединениям ароматической природы. [c.205]

Этилацетат можно получить из иодистого этила и ацетата натрия , из уксусного ангидрида и этилового спирта , из другого эфира уксусной кислоты путем алкоголиза действием этилового спирта . Наряду с другими веществами этилацетат образуется в качестве главного продукта при реакции ацетальдегида с алкоголятом алюминия [c.359]

Реакция (Г. 7.154) — типичный обратимый процесс. Поэтому для достижения высоких выходов необходимо постоянно выводить из сферы реакции карбонильное соединение, образовавшееся из алкоголята алюминия. В связи с этим, как правило, в качестве восстановителя используют изопропиловый спирт образующийся из него ацетон является самым летучим компонентом системы и может быть отогнан. Если в качестве восстановителя используют этиловый спирт, то образуется ацетальдегид, который лучше всегЫ выводить из реакционной смеси током азота. [c.180]

Ртутные соли в присутствии водных кислот чрезвычайно ускоряют процесс гидратации ацетилена в ацетальдегид. Эта реакция явилась объектом многих исследований, так как она имеет большое значение в промышленности. При действии кислорода в определенных условиях ацетальдегид может быть превращен непосредственно в безводную уксусную кислоту, а в присутствии небольшого количества этилата алюминия он образует уксусноэтиловый эфир (см. стр. 217). Процесс превращения ацетилена в ацетальдегид состоит в основном в пропускании ацетилена в водный раствор кислоты, содержащий ртутную соль. Реакция эта является предметом. многочисленных патентов, приче.м отличие их друг от друга преимущественно касается [c.54]

Чистая окись алюминия представляет собой слабый катализатор гидрогенизации-дегидрогенизации, поэтому кротоновый альдегид, вероятно, не является промежуточным продуктом в условиях реакции Остромысленского. Следует также отметить, что добавка метил-винилкарбинола к исходному этиловому спирту в процессе Лебедева увеличивает выход диена, как это и наблюдается в случае кротонового альдегида и ацетальдегида. Несмотря на то, что Горин, Чар-ская и Бочкарева [94а] показали, что бутандиол-1,3 не образуется в значительных количествах в процессе Лебедева, их доводы не всегда применимы к синтезу диена, осуществленному Остромысленским. [c.125]

Алифатические альдегиды, например ацетальдегид, под влиянием алкоголятов алюминия гладко превращаются в сложный эфир, в данном примере в этилацетат. Эта реакция Тищенко служит для промышленного получения этилацетата.— Прим. ред. [c.285]

Была исследована каталитическая активность окислов других щелочноземельных металлов, а также сходных окислов металлов II группы. Опыты показали, что смешанный катализатор окись магния — окись цинка обладает примерно такой же активностью, как и чистая окись магния. Чистые окиси кальция, цинка и кадмия, хотя и являются катализаторами этой реакции, проявляют меньшую активность, чем окись магния. При нанесении всех этих окислов на активную окись алюминия эффективность их действия возрастает. Кроме того, было установлено, что соединения натрия и лития, нанесенные на активную окись алюминия, также являются достаточно активными катализаторами. В табл. 1 приведены степени превращения и выходы аллилового спирта на этих катализаторах в сравнении с результатами, полученными в оптимальных условиях на чистой окиси магния или ее смеси с окисью цинка. Вид кривой зависимости конверсии от скорости подачи смеси (рис. 1, в) указывает на то, что реакция не лимитируется диффузией и при малых скоростях подачи может приближаться к равновесию. Чтобы определить, является ли данная реакция обратимой, над окисью магния была пропущена смесь ацетальдегида, этилового и аллилового спиртов. В продуктах реакции был найден акролеин, который должен был образоваться при восстановлении ацетальдегида аллиловым спиртом. [c.851]

Эта реакция является обратимой, но, удаляя ацетальдегид в токе сухого водорода или азота, можно сдвинуть равновесие до полного восстановления взятого альдегида. С помощью этилата алюминия можно проводить восстановление многих альдегидов, но восстановление кетонов удается только в особых случаях. Лучше применять алюминиевое производное легко окисляющихся вторичных спиртов. [c.106]

Изучая механизм синтеза дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева, Горин [1], Виноградова и Кейер [2], показали, что перенос водорода от этилового спирта к ацетальдегиду катализируется окисью алюминия — дегидратирующим компонентом смешанного катализатора. Перераспределение водорода не связано с промежуточным образованием водорода и не имеет общих стадий с процессом дегидрогенизации спирта [3]. С помощью радиоактивного изотопа углерода авторы установили, что в процессе реакции два атома водорода из спирта (из ОН- и СН-групп) перемещаются к альдегиду или кетону с образованием двух новых связей СН и ОН с одновременным разрывом и образованием связи С = 0. Это перемещение может протекать по различным механизмам [c.141]

Однако, поскольку окись этилена при контакте ее с окисью алюминия изомеризуется в ацетальдегид, а последний, как это известно из работы А. Е. Чичибабина [32], при реакции с сероводородом в тех же условиях дает тиофен, нам представляется вполне естественным, что тиофен из окиси этилена получается в такой именно последовательности реакций [c.207]

Окисленпе трнфенплалюмпния кислородом нрн 20° С в эфире сопровождалось образованием фенола, ацетофе-нона, ацетальдегида, смолы и окнсн алюминия, но в продуктах реакции но были найдены бензол н метилфенил-карбинол [84]. Наличие ацетофенона и ацетальдегида в продуктах этой реакцпп указывает па участие в ней растворителя. [c.127]

Вследствие уменьшения основных свойств АШз по сравнению с Ь1А1Н4 реакции восстановления с ним протекают более умеренно. Например, ацетальдегид и этиловый эфир уксусной кислоты восстанавливаются с помошГью 7з и моль А1Нз до этилового спирта. В качестве промежуточного продукта реакции образуется эти лат алюминия — твердое легко сублимирующееся вещество, гидролиз которого дает этиловый спирт [2976]. [c.353]

Недавно Фурукава и др. [13—15] обнаружили, что при использовании в качестве катализатора окиси алюминия ацетальдегид полимеризуется с образованием высокомолекулярного продукта и без замораживания. Выход полимера в этом случае выше, чем при полимеризации методом замораживания. Ацетальдегид в виде паров или в растворе добавляли к катализатору из у-окиси алюминия, охлажденному сухим льдом. При этой температуре смесь через несколько часов становится вязкой и иревраш,ается в желеобразную массу. Полимер, образующийся по этому способу, представляет собой каучукоподобног твердое вещество, структурно аналогичное по данным ИК-спектроскопии продукту полимеризации замороженного мономера. В табл. 34 показано влияние термообработки окисноалюминие-вого катализатора и температуры полимеризации на ход реакции. Из данных таблицы можно видеть, что степень дегидратации, как и температура обжига окиси алюминия, оказывает заметное влияние на каталитическую активность. При температуре от —15 до —10° полимеризации не наблюдается. Это явление связано с тем фактом, что предельная температура полимеризации ацетальдегида в присутствии металлоорганического катализатора составляет примерно —40°. При —184° степень конверсии значительно ниже, чем при —70°. Данные последних двух опытов в табл. 34 свидетельствуют о высокой каталитической активности окиси алюминия даже при температуре значительно ниже точки замерзания ацетальдегида, при которой имеет место полимеризация замороженного мономера. Чистая окись алюминия, полученная из очищенного изопропилата алюминия, по-видимому, более активна, чем стандартная гранулированная окись алюминия. Это различие в свойствах можно отнести за счет присутствия примесей и физической природы поверхности катализатора. [c.114]

Заслуживает внимания недавно запатентованный фирмой Нейшнл рисерч корпорейшн метод прямого некаталитического окисления этана в окись этилена. При работе по этому методу кислород смешивают со свежим этаном и рециркулирующим газом с таким расчетом, чтобы молярное отношение СаНе Оа в смеси составляло от 10 до 15. Реакция проводится прп 500—700° под давлением от 1 до 7 ат. Газы, выходящие из реактора, пропускаются через окись алюминия для разложения перекиси водорода, затем охлаждаются и поступают в скруббер для конденсации окиси этилена, формальдегида и ацетальдегида. Часть неконденсирующихся газов сбрасывается, а остальные подаются на рециркуляцию в реактор. [c.93]

В США прямое окисление природного газа осуществляют две фирмы. Фирма Ситиз сервис ойл компани имеет установку в г. Таллант (шт. Оклахома), на которой природный газ окисляют при умеренных температуре и давлении в смесь равных весовых количеств метилового спирта и формальдегида. Наряду с ними образуются в меньших количествах ацетальдегид и метилацетон схему этой установки см. в работе [10]. Согласно опубликованным патентам [11], природный газ, содержащий j—С4-угле-водороды, смешивают с 10 об.% воздуха и пропускают при 460° и 20 ama над твердым контактом. Первоначально катализатором служил платинированный асбест позже стали применять смесь фосфата алюминия и окиси меди на инертном носителе. Продукты окисления выделяли охлаждением газовой смеси, которую в заключение промывали при 0° частью конденсата, образовавшегося при охлаждении. Природный газ окислялся неполностью, тогда как кислород реагировал целиком отходящие газы либо возвращали обратно, смешивая со свежими порциями природного газа и воздуха, либо сжигали. Жидкие продукты реакции содержали в среднем 5—6% ацетальдегида, 34—36% метилового спирта, 20—23% формальдегида, воду и небольшие количества кислородных соединений более высокого молекулярного веса. Время реакции не превышало нескольких секунд, иногда даже меньше 1 сек. температуру реакции регулировали подогревом входящего в реактор газа до температуры на 50° ниже рабочей. Для максимального выхода формальдегида давление не должно было превышать 20 ат при 50 ат основным продуктом являлся метиловый спирт. В патентах указывается, что большая часть метана не реагирует и получаемые продукты образуются в результате окисления высших углеводородов. [c.72]

Даже при простом кипячении с обратным холодильником без отделения альдегида можно получить выход, равный 65% з. Реакция между зтилатом алюминия и хлоралем, с одной стороны, и три-хлорэтилатом алюминия и ацетальдегидом — с другой, является равновесной. Некоторая часть ацетальдегида удаляется из сферы реакции, конденсируясь в уксусно этиловый эфир в результате каталитического действия этилата аЛюминия, однако в данной смеси эти изменения протекают медленно. Большое количество альдегида превращается в паральдегид и ацеталь, но превращения эти являются обратимыми. [c.488]

Реакции этого типа у алифатических альдегидов легко и гладко 1фОтекают под влиянием веществ, содержащихся в некоторых животных тканях, например в ткани печени или селезенки Однако у алифатических альдегидов эта реакция лучше протекает при действии алкоголятов алюминия или магния. При этом ацетальдегид превращается в уксусноэтиловый эфир, изо-масляный альдегид в изобутиловый эфир изомасляной кислоты, а хлораль — в грихлорэтиловый эфир трихлоруксусной кислоты i a [c.217]

Наиболее пригодными для этой реакции катализаторами являются алкоголяты алюминиЯс Если реакцию ведут в ксилольном растворе, то для полного превращения ацетальдегида достаточно присутствия 3% алкоголята алюминия по отношению к весу взятого альдегида 8 . [c.217]

Гетерогенный процесс может проводиться на катализаторе, представляющем смесь хлоридов Pd и Си на носителе (оксид алюминия, силикагель, пемза, активированный уголь), например может использоваться катализатор следующего состава 2 % Pd l и 10 % СмС/ , нанесенные на активированный уголь. Гетерогеннокаталитический процесс может осуществляться как на катализаторе с неподвижным слоем (в трубчатом аппарате и в колонном аппарате с катализатором на полках), так и на катализаторе в псевдоожиженном состоянии. Гетерогенно-каталитический процесс сопряжен с трудностями, связанными с отводом теплоты реакции, но они могут быть устранены. В частности, одним из вариантов может быть отвод тепла за счет испарения впрыскиваемого между слоями катализатора водного конденсата (см. производство ацетальдегида из ацетилена парофазным методом). Однако это дает дополнительное количество загрязненной воды, требующей очистки. Поэтому лучше отводить тепло в обычном трубчатом аппарате, выполняющем одновременно роль котла-утилизатора. [c.459]

Это представление об адгезии и соединении, названное Митчер-лихом [4] контактным действием, оказывается очень похожим на современные теории реакций в хемосорбированном слое. В течение многих лет считали, что контактное действие приводит к простому соприкосновению реагентов, однако после сформулирования закона действующих масс пришли к выводу, что повышенная скорость реакции в присутствии катализатора обусловлена увеличенными концентрациями веществ в конденсированном на поверхности слое. Основным указанием на несостоятельность такого простого рассмотрения является то, что некоторые вещества способны разлагаться с образованием совершенно различных продуктов в присутствии разных катализаторов. Так, например, хорошо известно, что пары этилового спирта разлагаются на этилен и воду при пропускании их над окисью алюминия при 300°, тогда как в присутствии серебра или меди они образуют ацетальдегид. Так как скорость реакции в каждом случае пропорциональна концентрации паров этилового спирта, то выбор того или другого пути превращения не может быть обусловлен дифференциальным сжатием в адсорбированных слоях. Сабатье [5] привел сотни таких примеров различного направления катализа, и в настоящее время это явление принято [6] объяснять только специфическим взаимодействием с поверхностью катализатора. [c.155]

Двухатомные и трехатомные спирты в присутствии различных веществ дегидратируются с образованием альдегидов, кетонов или диолефинов. И в этом случае в качестве катализаторов рекомендуются активированная окись алюминия и кислоты. Так, при дегидратации этиленгликоля над окисью алюминия при 400° продуктом реакции является ацетальдегид. При тех же условиях глицерин превращается в акролеин [431]. В табл. 25 представлены данные по дегидратаьщи некоторых двух- и трехатомных спиртов в присутствии различных катализаторов. [c.160]

При использовании в качестве катализатора алкоголятов алюминия, которые являются слишком слабыми основаниями, чтобы катализировать альдольную реакцию, енолизующиеся алифатические альдегиды также могут реагировать по типу реакции Канниццаро (реакция Кляйзена — Тищенко). Реакция осуществляется только в отсутствие воды и спиртов (почему ). При этом из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, например из ацетальдегида — этилацетат [c.202]

Из ацетальдегида и этилата алюминия может быть получен этилацетат при добавлении к смеси 0,5—0,1% диметилапилина выход реакции, проводимой при 1—3° С, увеличивается до 50—100%. Для повышения износостойкости тканей можно их обработать раствором этилата или изопропилата алюминия в смешивающемся или не смешивающемся с водой растворителе. При добавлении этого раствора к воде образуется раствор или эмульсия, в которую затем погружается ткань Продукт взаимодействия этилата алюминия с этилацетоацетатом, добавленный к лакам, покрытиям, клеям и пластикам, действует как связующее, повышая стойкость этих продуктов к воде и щелочам и улучшая их способность к высыханию Аналогичные продукты взаимодействия с -дикетонами служат антиоксидантами для смазочных масел и водоотталкивающими реагентами [c.208]

Эта записка Филипова, обнаруженная в архиве С. В. Лебедева, видимо, была направлена последнему по его просьбе она датирована 3 декабря 1909 г., т. е. временем, когда Остромысленский в течение почти месячной работы получал меньше 1 г дивинила. При получении дивинила из спирта и диэтилового эфира Филипов использовал различные катализаторы А1, Zn, Al Og, aO, Mg и др. [170, стр. 81]. Кроме того, он безуспешно пытался получить дивинил из ацетальдегида. Небольшие количества дивинила он получил при осуществлении на окиси алюминия следующих реакций [c.158]

Открывший большие перспективы синтез бутадиена из этилового спирта был разработан Остромысленским, который показал, что при пропускании этилового спирта над катализатором из окисла цинка и окиси алюминия при 400° образуется бутадиен-1,3. В начале реакции образуется ацетальдегид, конденсирующийся затем в альдоль, который при этих температурах претерпевает дегидратацию в бу-теналь-2, в свою очередь превращающийся путем дегидрирования в 1-оксибутен-2, дегидратирующийся в СН2=СН-СН=СН2. [c.236]

Комплекс, представленный формулой (100а), известен под названием комплекса Меервейна [157, 158], в котором атом кислорода карбонильной группы координационно связан с алко-голятом металла. Такая координация напоминает адсорбцию ацетальдегида на окиси алюминия, рассматривавшуюся ранее. Этот комплекс играет важную роль в реакциях с участием карбонильных соединений и алкоголятов металлов, в частности алкоголятов алюминия. Перемещение гидрид-иона из алкокси-группы к карбонильной группе в циклическом переходном комплексе приводит к образованию комплекса (1006) эта реакция известна под названием восстановительной реакции Меервейна — Пондорфа — Верлея [159, 160]. Обратная реакция из (1006) в (100а) называется окислительной реакцией Оппенауэра. В комплексе (100а) в карбонильную группу вместо гидрид-иона может переместиться ион алкоголята, образуя новую молекулу алкоголята металла (101), с которой координационно связывается следующая молекула альдегида, образуя еще один комплекс Меервейна (102). Перемещение гидрид-иона в комплексе [c.128]

С технологической точки зрения одним из важнейших способов является образование бутадиена из этилового спирта или из его смеси с ацетальдегидом. Синтез бутадиена, пропуская пары этилового спирта через алюминий, нагретый до 580—600°, внервые нровел Ипатьев [2740] в своей классической работе о пиролитическом разложении спиртов. Однако при этом бутадиен получался в сравнительно небольших количествах наряду с другилш соединениями. После Ипатьева подробным изучением этой реакции занимался Лебедев со своей школой [2741—2746]. Был разработан метод, носящий имя [c.532]

Этилидендиацетат и его гомологи при расщеплении различными методами дают ацетальдегид и уксусный ангидрид. Как катализаторы для расщепления в жидкой фазе применяются сильные минеральные кислоты (соляная, серная или лучше фосфорная) [59—64], а также окислы серы [65], соли ртути, остающиеся после синтеза этилидендиацетата [66], и хлористый цинк [67]. Этилидендиацетат может самопроизвольно образовываться и расщепляться в смеси уксусной кислоты с ви-нилацетатом [64]. Для этого процесса могутприменяться разбавители. Расщепление этилидендиацетата может быть осуществлено в паровой фазе нагреванием [68, 69] или с помощью металлических катализаторов [70, 71], которые могут быть нанесены на окись алюминия, кремнезем или древесный уголь. Коффин с сотрудниками [72] исследовал парофазное разложение этилидендиацетата и нашел, что это— реакция гомогенная, первого порядка. Гомологи, полученные из алкилацетиленов и карбоновых кислот, дают при расщеплении кетоны и ангидриды кислот [72—73]. В нескольких обзорных статьях рассматривается вопрос о получении уксусного ангидрида из этилидендиацетата [74—77]. [c.208]