Комплексы металлов галогенидные

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

СВЕТОПОГЛОЩЕНИЕ А ГАЛОГЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ Ш КОЭФФИЦИЕНТ МОЛЯРНОГО ПОГАШЕНИЯ [c.88]

Увеличение растворимости малорастворимых веществ в присутствии других солей в большинстве случаев обусловлено образованием в растворе комплексных соединений. Об этом свидетельствует большое количество примеров, вошедших в обиход лабораторных работ и в промышленную практику. Речь идет о тиосульфатных и цианистых комплексах серебра, галогенидных комплексах тяжелых металлов и др.. [c.147]

ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТРОПИИ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ГАЛОГЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.98]

Рис. 11. Д5к ступенчатого образования галогенидных комплексов металлов.

В определении термодинамических характеристик образования галогенидных комплексов в растворах большую роль играют величины энтальпии и энтропии гидратации как простых ионов, так и комплексов, меняясь заметным образом от одних комплексов к другим. Существенно также взаимное влияние воды и анионов в непосредственной близости от катиона. Особенно заметно это влияние на комплексах металлов с высоким ионизационным потенциалом. [c.102]

Хроматография галогенидных и роданидных комплексов металлов на фильтровальной бумаге, пропитанной жидкими анионообменниками амберлитом LA-2 и тр и-я-о тиламином. [c.523]

Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Так, описано применение констант нестойкости для расчета концентрации роданид-ионов при экстракции железа (III) кислородсодержащими органическими растворителями [1]. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [c.406]

Сообщение П. Простой способ определения констант нестойкости галогенидных комплексов металлов [c.413]

Константы нестойкости галогенидных, а также роданид-ных комплексов металлов используются для расчета концентрации аддендов при экстракции металлов [1], в частности, при экстракции галогенокислот металлов аминами [2, 3]. Для широкого внедрения такого метода в аналитическую практику необходимо знание большого числа констант нестойкости комплексных соединений. Известно, что в литературе количество таких данных ограничено. Это объясняется тем, что константы нестойкости комплексных соединений определяются в основном экспериментальным путем [4, 5]. Теоретические методы расчета констант нестойкости, основанные на использовании поляризационных и других свойств элементов [4], сложны и не всегда применимы. [c.413]

В настоящем сообщении описан простой способ определения констант нестойкости галогенидных комплексов металлов. Приведены примеры вычисления неизвестных констант нестойкости и использования их для расчета концентрации галогенид-ионов, необходимой для экстракции металлов аминами. [c.413]

При сопоставлении отрицательных логарифмов констант нестойкости рК) ряда галогенидных комплексов металлов и логарифмов атомных весов галогенов наблюдается линейная зависимость. На рис. 1 эта зависимость изображена в виде прямых. Для построения прямых использованы величины констант нестойкости из литературных источников [4, 6]. Как видно из рис. 1, для галогенидных комплексов висмута, индия (1П), свинца, кадмия, таллия (П1) и цинка наблюдается линейная зависимость между рК и lgЛ (Л — атомный вес га- [c.413]

Рис. 1. Зависимость между рК галогенидных комплексов металлов и логарифмами атомных весов галогенов Примечание. Нижний индекс соответствует координационному числу.

Найденная возможность определения неизвестных констант нестойкости галогенидных комплексов металлов используется нами для выбора условий экстракции металлов, в частности для расчета концентрации галогенид-ионов, необходимой для экстракции металлов аминами. [c.415]

Существенно увеличивается интенсивность, люминесценции при замораживании растворов. Это явление используется для количественного определения свинца, висмута и сурьмы в виде галогенидных комплексов. Например, при охлаждении до — 196°С раствор, содержащий свинец в концентрированной НС1, дает фиолетовую люминесценцию. Люминесценция наблюдается также при замораживании органических веществ и комплексов металлов с органическими лигандами. [c.112]

Размеры лигандов и способность к образованию ковалентных связей. Влияние этих факторов наиболее ярко проявляется у галогенидных комплексов металлов, однако однозначной зависимости комплексов от названных факторов не существует. Кроме того, имеет значение то, с каким металлом образуется га-логенидный комплекс. [c.256]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

Ионные ассоциаты. Можно выделить три группы ионных ассоциатов с участием гетероциклических азосоединений 1) катионная часть — протонированное азосоединеиие, анионная часть — галогенидный комплекс металла (табл. 21) 2) катионная часть — комплекс гетероциклического азосоединения, анионная часть—анион, как правило, одноосновных кислот (табл. 22) 3) катионная часть — протонированный амин, анионная часть—комплекс гетероциклического азосоединения (табл. 23). Много ионных ассоциатов, содержащих в катионной части гетероциклическое азосоединение, образует сурьма(1И), однако не все авторы относят комплексы сурьмы к ионным ассоциатам. [c.78]

Система В, А, X, где А — галогенид-ион, X — молекула галогена, аналогична системе В, А, Н. В ней могут образовываться две основные серии комплексов галогенидные комплексы металла ВА и полигалогенидные ионы АХх- Концентрацию свободного лиганда можно рассчитать из измерений концентрации свободных молекул галогена при условии, что известны константы устойчивости полигалогенидных ионов и что не образуются смешанные комплексы типа ВА Хж. [c.84]

Особенно малочисленны и несистематичны данные об энтальпиях и энтропиях образования комплексов (АЯк и Д5к), хотя необходимость иметь эти данные для йолной характеристики комплексообразования в растворах очень велика. В связи с этим предлагаемое обсуждение ДЯ и Д5к галогенидных комплексов металлов следует рассматривать лишь как попытку осмыслить сравнительно небольшой наличный фактический материал. [c.78]

Полагают, что ионные а Ссоциаты, образшанные сольватиро-ванными ТБФ протонами и ионами хлора, могут обменивать хло-рид-ион на отрицательно заряженный галогенидный комплекс металла по реакции, подобной реакции с анионообменными смолами [58]. [c.137]

Групповая экстракция примесей при анализе кислот, щелочей и солей щелочных металлов может быть проведена в виде неорганических прочных анионных комплексов. Так, галогенидные или роданидные комплексы экстрагируют в виде нейтрального ассоциата ( тройного комплекса) с органическим катионом, которым может быть, например, диантипирилметан [223]. Элементы, образующие прочные хлоридные комплексы, выделяют из концентрированных растворов соляной кислоты активными растворите-лями диэтиловым эфиром [518 (стр. 203)], раствором диэтилди-тиофосфорной кислоты в ССи [49] или дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в хлороформе [324]. Целый ряд элементов (до 10—15) извлекают в виде солей жирных кислот фракции С —Сд [140, 404, 823]. [c.277]

С помощью растворителей этого типа экстрагируются галоге-Н.ИДЫ металлов, галогенидные комплексы и нитраты. Сульфаты и перхлораты металлов не экстрагируются. Галогениды — главным образом ковалентной природы — экстрагируются в инертные растворители. Галогенидный комплекс металла М + экстрагируется в форме монопротонной кислоты НМ.Ьи+1 в основные растворители (см. схему на стр. 206). Координированный галогенид должен иметь возможно больший ионный радиус. Например, фторо-ком-плексы не экстрагируются, что вызвано как малым ионным радиусом фторид-иона, так и тем, что образуются многозарядные комплексы (например, РеРв", А1Р и т. д.). При экстра[кции нитратов важную роль играют высаливающие агенты. [c.212]

Настоящая монография посвящена экстракции галогенидных и псевдогалогенидных (роданидных, цианидных) комплексов металлов преимущественно кислородсодержащими, а также серусо-держащими и инертными органическими растворителями. Материал, касающийся извлечения этих комплексов в присутствии аминов и солей основных красители, не рассматривается, поскольку он освещен в книгах В. С. Шмидта Экстракция аминами (М., Атомиздат, 1970) и И. А. Блюма Экстракционно-фотометрические методы анализа с ирименением основных красителей (М., Наука , 1970). [c.5]

Довольно часто при таком последовательном замещении лигандов координационное число металла понижается. Так, при увеличении концентрации НС1 железо(П1) на какой-то стадии меняет координационное число с 6 на 4 в достаточно концентрированных растворах НС1 существует только ион Fe lJ. Вообще координационное число определяется строением электронных оболочек центрального иона и лигандов большую роль играют также размеры ионов [89]. Для высших галогенидных комплексов координационные числа многих элементов уменьшаются от фторидных к иодидным. Например, во фторидных комплексах металлы могут проявлять координационные числа, равные 7 и 8, в случае иодидных комплексов таких больших координационных чисел обычно не бывает. [c.19]

Экстракционное концентрирование микроэлементов с целью их последуюш,его аналитического определения осуществляют либо путем экстракции основного вещества с оставлением примесей в водной фазе, либо путем извлечения примесей из водного раствора макроэлемента. Речь идет об относительном концентрировании, иначе говоря — об обогащении, т. е. о повышении концентрации одного элемента по отношению к другому. Абсолютное экстракционное концентрйрование, достигаемое переведением определяемого вещества из большого объема водной фазы в меньший объем органического растворителя, имеет меньшее значение. Экстракция галогенидных и псевдогалогенидных комплексов металлов пригодна и для извлечения макрокомпонеита, и для извлечения микро-примесей, но ее достоинства полнее используются при сбросе основного компонента [47]. [c.307]

Рассмотрим общий случай экстракции галогенидных комплексов металлов при помощи алифатических аминов. Известно [4], что в зависимости от концентрации галогенид-ионов в водном растворе образуется ряд галогенидных комплексов металлов. При экстракции металлов растворамн алифатических аминов в инертных органических растворьтелях 408 [c.406]

Подобные расчеты применимы для целого ряда других галогенидных комплексов металлов. По литературным данным [4], рК dJ42 =6,10, а р/( Ue =6,0. Экстраполяция прямой 4 (рис. 2) дает, по-видимому, более верное значение рК Сси4 , равное 4,7, что соответствует величине, приведен-416 [c.414]

Предложен простой способ определения неизвестных н контроля известных констант нестойкости галогенидных комплексов металлов, основаннный на использовании зависимости констант нестойкости от атомных весов галогенов. Соответствие теоретически найденных констант нестойкости с экспериментальными данными подтверждается примером экстракции хлороформным раствором н-додециламина йодидных комплексов висмута. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология