Эйстерт

Синтез Арндта — Эйстерта. [c.146]

Перегруппировка Вольфа, реакция Арндта — Эйстерта [c.289]

Получение кислот посредством перегруппировок включает самые разнообразные реакции, в том числе реакцию Арндта — Эйстерта, Фаворского, перегруппировку Бекмана второго рода и кислотный гидролиз нитроалканов. [c.277]

J.2. Реакция . Арндта - Б. Эйстерта (1927 г.).................................................................................49 [c.1390]

Реакция Ф. Арндта - Б. Эйстерта (1927 г.) [c.1438]

Таким образом, в результате реакции Арндта-Эйстерта карбоновая кислота превращается в свой гомолог. [c.1439]

Сннтез Арндта — Эйстерта. Способ превращения карбоновой кислоты в ее следующий высший гомолог. Основная стадия этого процесса заключается в превращении диазокетона и кетен (так называемая перегруппировка Вольфа). [c.153]

Такой механизм реакции Арндта—Эйстерта доказывается тем, что при превращении бензойной кислоты, содержащей в карбоксилыюй группе изотоп углерода С з, в фе-нилуксусную кислоту углерод С в последнем соединении снова оказывается в карбоксильной группе [c.242]

Электромерный эффект, присущий молекуле в ее покоящемся состоянии, называется мезомерным. Концепция ме-зомерии ведет свое происхождение от теории остаточного сродства, идей Кекуле и Тиле. В более позднее время ее развили Измаильский, Арндт, Эйстерт. Суть ее заключается в том, что истинное состояние молекулы не может быть описано какой-либо одной валентной структурой, а является [c.69]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Взаимодействие ацилгалогенидов с диазометаном широко применяется и представляет собой наилучший метод синтеза диазокетонов [1361]. Диазометан следует брать в избытке, так как выделяющийся НХ может реагировать с диазокетоном (реакция 10-72). Эта реакция — первая стадия синтеза Арндта — Эйстерта (т. 4. реакция 18-9). Диазокетоны можно приготовить и непосредственно из карбоновой кислоты и диазометана или диазоэтана в присутствии дициклогексилкарбодимида [1362]. [c.238]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Перегруппировка диазокетоиов в присутствии спиртов (реакция Арндта — Эйстерта) [c.440]

Возможность получения диазокетона при помощи реакции между диазометаном H2N2 и хлорангидридом кислоты делает перегруппировку Вольфа практически важной, поскольку она является составной частью метода Арндта — Эйстерта, с помощью которого кислоту можно превратить в ее высший гомолог [c.129]

Хорнер (1951) предложил полезную модификацию реакции Арндта—Эйстерта (см. 11.26), заключающуюся в фотолитическом разложении диазокетона, например циклического. В водной среде промежуточно образующийся кетен превращается в кислоту с суженным цикломз [c.28]

По Арндту и Эйстерту [168], дйазокетоп в присутствии тонкораспыленного Серебра, меди или платины нагревают с водой, спиртом, аммиаком или амином до окончания выделения азота, в результате чего образуется производное гомологичной. кислоты. Как правило, предпочитают вначале подучить соответствующий эфир или амид и омылить его до кислоты. [c.883]

Диазокетоны могут участвовать во многих реакциях , одной из которых является перегруппировка Вольфа — промежуточная стадия в синтезах Арндта — Эйстерта [См. также обзор .] Эфиры, амиды и подобные соединения, у которых положительный заряд карбонильного углерода понижен, не взаимодействуют с диазоалканами. Галогенангидри-ды сульфокислот также не реагируют с диазоалканами. Фар недавно сообщил об образовании внутренних солей с кислотами Льюиса. [c.68]

Арндт И Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для наращивания углеродной цепи карбоновых кислот из хлорангидрида и диазометана получают диазокетон, в результате перегруп- [c.271]

Реакция Арндта — Эйстерта, представляющая собой метод превращения любой кислоты в следующий более высокомолекулярный гомолог, подробно рассмотрена в обзоре [16]. Соответствующий диазокетои удобно получать из хлорангидрида кислоты или из а-ацилацетальдегида [16а] [c.205]

УВЕЛИЧЕНИЕ ДЛИНЫ ЦЕПИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. Синтез Арндта — Эйстерта представляет собой удобный способ превращения карбоновой кислоты (КСОаН) в ее ближайший высший гомолог (КСН СОгН). Ниже приведены суммарное уравнение реакции и ее постадийный анализ. [c.112]

Основная стадия в синтезе Арндта —Эйстерта, т,е. преЕрап1епие диа-аоалкана в кетен, носит название перегруппировки Вольфа/ [c.113]

При термическом или фотохимическом разложении диазокетонь дают продукты перегруппировки. Реакция известна как перегруппировка Вольфа. Она лежит в основе удобного метода получения гомологов карбоновых кислот, удлиненных на один атом углерода. Этот метод из-вметен как реакция Арндта — Эйстерта [c.281]

КИСЛОТЫ, синтезом Арндта — Эйстерта из хлорангидридов 9-карбэтоксинонанкарбоновой или нонаидикарбоновой кислот и реакцией Виллгеродта из ундеценовой кислоты ". Настоящая методика, ранее описанная в кратких чертах по-видимому, представляет собой наиболее удобный способ получения двухосновных кислот с Нечетным числом углеродных атомов, большим десяти. Этот способ был также применен для получения ряда других двухосновных кислот [c.64]

Далее Бахман увеличил ( нарастил ) цепочку у каждого стерео-язомера с помо1Цью реакции Арндта—Эйстерта. Для того, чтобы эта реакция не прошла сразу с двумя карбоксильными группами, он этери-фицировал (диазометаном) кислоту до диэфира и затем частично омылил его в полуэфир (XIV), причем пространственно более затрудненная карбоксильная группа оставалась этерифицированной. Затем действием хлористого тионила или оксалилхлорида был получен хлорангидрид, который с диазометаном дал диазокетон (XV), а последний при взаимодействии с метанолом (в присутствии окиси серебра) перешел в диэфир (XVI). [c.395]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.606 , c.609 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.297 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.12 , c.18 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.147 , c.148 , c.209 , c.211 , c.275 , c.360 , c.487 , c.592 , c.632 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.241 , c.242 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.104 , c.283 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.375 , c.376 , c.378 , c.386 , c.556 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология