Сложные эфиры двухосновных кислот Получение

Конденсация Дикмана представляет собой модификацию обычной конденсации Кляйзена, при помощи которой можно превратить сложный эфир двухосновной кислоты в циклический кетоэфир. Эта циклизация наиболее успешно применяется для получения пяти- и шестичленных циклов. [c.173]

Весьма сходный процесс запатентован во Франции [134]. Окисление проводят воздухом при повышенном давлении в присутствии катализатора и алифатического спирта. Этот процесс предназначен главным образом для окисления и этерификации п-диалкилбензола с получением соответствующего сложного эфира двухосновной кислоты. [c.351]

Хотя сложные эфиры двухосновных кислот применяются преимущественно в смазочных маслах для реактивных двигателей, применение их увеличивается также для получения низкотемпературных консистентных смазок, масел для зубчатых передач, приборных масел и гидравлических жидкостей Смазочные масла, которые потребуются в будущем для сверхзвуковых реактивных самолетов, будут, по всей вероятности, представлять собой тщательно подобранные диэфиры и смешанные сложные эфиры. [c.80]

В табл. 1П. 1 приведены физические свойства сложных эфиров двухосновных кислот, которые наиболее широко применяются для получения синтетических масел для двигателей. [c.92]

В настоящей работе мы задались целью произвести алкилирование ароматических углеводородов галогеналкилом, полученным при расщеплении сложного эфира двухосновной кислоты непосредственно в реакционной среде. Было проведено алкилирование бензола, толуола и ксилола с помощью этилового эфира щавелевой кислоты. Для реакции хлористый алюминий брался в удвоенном количестве из расчета, что две молекулы его пойдут на реакцию образования соли и выделения хлористого алкила, а остальная часть на алкилирование. [c.322]

К числу перспективных следует отнести синтетические масла, которые характеризуются очень пологой вязкостно-температурной кривой. Для получения таких масел используют синтетические углеводородные масла, сложные эфиры двухосновных карбоновых кислот, сложные эфиры многоатомных спиртов, полисилоксановые жидкости и др. Типичное синтетическое масло имеет вязкость 7,1 мм с при 100 °С, 22 Па-с при —40°С, температуру вспышки 230 °С, температуру застывания —57 °С. Широкое применение синтетических масел сдерживает их высокая стоимость (в три-четыре раза выше, чем минеральных масел). [c.52]

Полиалкиленгликоли, особенно полиэтилен- и полипропилен-гликоли и их сополимеры, их моно- и диэфиры, сложные эфиры — простые эфиры и эфиры двухосновных кислот [6.107, 6.108] имеют исключительно важное значение для получения специальных смазочных материалов, тормозных жидкостей, гидравлических жидкостей и СОЖ по ряду причин при смешении с водой или другими компонентами они практически невоспламеняемы, благодаря содержанию атомов кислорода они обладают лучшей растворяющей способностью по сравнению с углеводородами. [c.115]

Сложные эфиры угольной кислоты можно определять непосредственно в смеси растворителей, так как угольная кислота при обычном омылении сложных эфиров едким натром титруется как одноосновная кислота, а при омылении гидроокисью бария и титровании щавелевой кислотой определяется как двухосновная кислота. Разность, полученная при титровании, непосредственно соответствует содержанию угольной кислоты, т. е. количеству сложного эфира, которое можно вычислить, если известна его формула. [c.984]

В данной работе обобщены экспериментальные данные, полученные нами до 1958 г., о зависимости технических свойств одного из перспективных классов синтетических масел — сложных эфиров органических кислот — от их состава, главным образом от основности кислот, длины радикала жирных и двухосновных дикарбоновых кислот, атомности спирта и длины остатка одноатомных спиртов. Свойства эфиров были изучены для того, чтобы установить возможность использования этих соединений в качестве приборных масел [7, 8], но полученные данные представляют интерес и для других областей применения эфиров. [c.387]

Реакция переэтерификации широко используется для получения полимерных сложных эфиров, в частности полиэфиров двухосновных кислот и гликоля. [c.169]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

В самое последнее время появились первые сведения о свойствах сложных эфиров, полученных из полностью или частично фторированных двухосновных карболовых кислот п одноатомных алифатических спиртов, а также сложных эфиров из двухосновных карбоновых кислот и полностью или частично фторированных одноатомных алифатических спиртов. [c.195]

В промышленном масштабе для окисления полиметилбензолов используют многочисленные жидкофазные процессы окисления. Например, предложен [126] метод разделения и окисления нефтяной ксилольной фракции. Отмечается, что окисление ксилолов можно использовать для получения большого числа продуктов кислот, ангидридов, альдегидов, спиртов, перекисей, сложных эфиров и кетонов. Однако единственным типом соединений, который удается получать с высокими выходами прямым окислением ксилолов, являются карбоновые кислоты. Для этого в промышленных масштабах применяют только два окислителя воздух и азотную кислоту. Ни один процесс не дает вполне удовлетворительных результатов при окислении любого из изомерных ксилолов до соответствующих фта-левых кислот. Тем не менее еще в 1955 г. был осуществлен промышленный процесс окисления индивидуальных изомеров в соответствующие двухосновные кислоты. [c.346]

Другие алифатические кислоты. Некоторые кислоты, например уксусную или 2-этилгексановую, получают окислением первичных спиртов пли альдегидов, являющихся полупродуктами синтеза кислот. Двухосновную ади-пиновую кислоту изготовляют в больших количествах для получения найлона путем окисления циклогексанона. Глутаровая и янтарная кислоты являются побочными продуктами этого производства. Адипиновую кислоту, одну или в смеси с побочными продуктами, применяют для получения некоторых низкотемпературных пластификаторов типа сложных эфиров. [c.339]

Этерификация спиртов с длинной цепью двухосновными кислотами может протекать в одну или две стадии в зависимости от требуемого эфира. Диоктилсебацинат—один из обычных видов сырья для получения синтетических масел — получают одноступенчатой этерификацией. Вместе с тем смешанный сложный эфир, содержащий и гликоль, и спирт, получают двухступенчатым процессом. Сначала в результате взаимодействия одной карбоксильной группы двухосновной кислоты с одной из гидроксильных групп гликоля образуется моноэфир. Этерификация завершается второй ступенью — реакцией второй карбоксильной группы со спиртом. [c.86]

Для получения высоковязкого базового компонента смазочных масел можно использовать любой из указанных выше типов смешанных сложных эфиров. Смешанный сложный эфир, имеющий в середине двухосновную кислоту, характеризуется худшими показателями в отношении температуры вспышки, температуры застывания и вязкости при низких температурах, чем сложный смешанный эфир, в середине которого находится диол с длинной цепью. Вместе с тем последний имеет более высокую температуру застывания, чем эфиры подобного типа, в состав которых входит полиалкиленгликоль. Для получения оптимальных характеристик в отношении зависимости между вязкостью и летучестью большое значение имеют повторяющиеся группы простого эфира, подобные группам в полиэтилен- или полипропиленгликолях [c.88]

При получении смешанного сложного эфира с гликолем в центре молекулы моноэфир образуется в результате взаимодействия 1 моля гликоля с 2 молями двухосновной кислоты степень этерификации проверяют по кислотному числу. В этом случае углеводород, применяемый для удаления воды, отгоняют перед началом второй стадии этерификации. Реактор охлаждают и затем добавляют одноатомный спирт с избытком около 25% мол. Этот избыток служит для удаления воды. Для реакции моноэфира со спиртом требуется более высокая температура, но в остальном она протекает так же, как этерификация на первой ступени. Как только получают заданное кислотное число, удаляют избыток спирта сначала при атмосферном давлении и высокой температуре, а затем в вакууме до тех пор, пока не будет получен продукт заданной вязкости. [c.88]

В зависимости от способа получения различают масла нефтяные (.минеральные) и масла синтетические. Нефтяные масла получают из нефти путем вакуумной перегонки, часть масел получают совместно с деструктивной переработкой и гидрированием нефти или угля. Синтетические масла получают из соответствующих мономеров с помощью реакций полимеризации или поликонденсации. Наиболее широко распространены следующие виды синтетических. масс л углеводородные, сложные эфиры двухосновных кислот и многоатомных спиртов, по-лиалкиленгликоли, полиорганосилоксаны, фторуглеродные соединения. [c.658]

Сложные эфиры двухосновных кислот. Синтетические масла этого типа начали применять в качестве масляной основы для получения консистентных смазок, обладающих удовлетворительными эксплуатационными свойствами при весьма тяжелых условиях, встречающихся в авиации [32]. Наиболее широко применяются в консистентных смазках, предназначаемых для работы при температурах от —57 до -г150°С, сложные эфиры азелаиновой и себациновой кислот и алифатических спиртов. Смеси сложных эфиров адипиновой и азелаиновой или себациновой кислот и алифатических спиртов вследствие их превосходных низкотемпературных свойств особенно пригодны для приготовления смазок, применяемых при температурах от —73 до -Ь 107°С. [c.249]

В тех областях применения, где требуются масла, обладающие высоким смазывающим действием, единственно пригодными являются более высокомолекулярные смешанные сложные эфиры, лолучаемые из двухосновных кислот и полигликолей. Смеси, состоящие из смешанных сложных эфиров двухосновных кислот и содержащие антиокислители, противоизносные и вязкостные присадки, применяются для получения смазочных масел для авиационных газовых турбин, удовлетворяющих требованиям американских и английских военных и гражданских спецификаций. [c.80]

Первичные одноатомные спирты с длинной цепью, которые являются единственно подходящими для получения алифатических сложных эфиров двухосновных кислот, получают любым из двух основных процессов — оксосинтезом и альдольной конденсацией. В процессе оксосинтеза происходит присоединение окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, из которых восстановлейием получают спирты. Альдоль- [c.82]

Сырьем для синтеза сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот являются алифатические одноатомные спирты и двухосновные карбоновые кислоты. Могут быть использованы спирты различного строения с числом атомов углерода от 6 до 10—12. Из двухосновных кислот для получения сложных эфиров требуемых качеств пригодны главным образом адипиновая, метиладипиновая, азелаиповая и себациновая. Источники получения кислот [c.494]

Сырьем для синтеза сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот являются алифатические одноатомные спирты и двухосновные карбоновые кислоты. Производятся спирты различного строения и различного молекулярного веса и их количество, очевидно, может полностью удовлетворить все требования промышленности сложных эфиров. Из двухосновных кислот для получения сложных эфиров требующихся качеств пригодны главным образом глутаро-вая, аГдипиновая, метиладишшовая, азелаиновая, себациновая [c.102]

В фенилгидразон кислого эфира а-кетопимелиповой кислоты, который, по реакции Фишера, с замыканием индольного цикла превращался в этиловый эфир (карбэтокеп-2-индолил)-масляной кислоты при омылении этот сложный эфир двухосновной кпслоты переходит в кислоту, которая теряет карбоксил (в а-положенпп) и сохраняет в -поло кении остаток масляной кислоты. Для получения кислоты в чистом виде ее приходится переводить через метиловый эфир. [c.700]

Сложные эфиры высших двухосновных кислот и двух- или многоатомных высших спиртов, особенно диэфиры, обладают превосходными свойствами и являются хорошей основой для получения синтетических масел [179, с. 68]. Диэфирные масла, выпускаемые за рубежом под различными торговыми названиями применяются в качестве основы для всесезонных масел. Они застывают при очень низких температурах (—60°С и ниже), обладают ничтожной испаряемостью, что позволяет применять их для смазки двигателей, работающих при высоких температурах и больших давлениях. Наилучшими свойствами обладают эфиры себациновой, азелаи- новой и адипиновой кислот. В последние годы за рубежом в качестве основы авиационных масел широко применяют диоктилсе- [c.156]

Не все эти требования оказалось возможным удовлетворить и специальнымп методами очисткп природных масел и введением добавок. Особенно трудной явилась проблема получения масел с т. заст. порядка — 60°. Удовлетворительное разрешение она получила лишь в синтетических маслах, построенных на широком использовании сложных эфиров разветвленных спиртов и двухосновных кислот. Большой интерес в качестве специальных масел низких тамператур застывания и высокой термостойкости представляют также силиконы и силаны, а масел, стойких к сильным химическим реагентам, фторугле-роды. [c.395]

Новым процессом снижения ненасыщенности молекул является лимеризация, пригодная как для получения смазочных масел, так и Д.ЧЯ производства присадок к маслам. Известна реакция полимеризации, ведущая к получению двухосновных кислот, образующихся из ненасыщенных жирных моно- или поликислот или из их сложных эфиров. Реакция идет под давлением, при нагреве в присутствии источников радикалов, катализатора (глинистый минерал) и воды. Фракционирование полученных продуктов на MOHO-, ди- и тримеры осуществляют путем молекулярной перегонки. [c.244]

Обзор по реакции Кольбе см. в работе [62]. Состав продуктов реакции зависит от условий эксперимента. Для получения алкана в водном растворе необходим платиновый (или иридиевый) анод, высокие анодные плотности тока, кислая среда, низкая температура и высокая концентрация соли карбоновой кислоты. Если в качестве растворителя применять метанол с добавкой или без добавки воды, то в этом случае природа анода, изменения плотности тока, концентрации и температуры уже не столь важны. В результате побочных реакций образуются алкены, спирты и сложные эфиры. Наилучшие выходы, алканов получаются из карбоновых кислот с нормальной цепью, содержащих шесть или большее число атомов углерода. Из смесей двух карбоновых кислот получают один ожидаемый несимметричный и два симметричных алкана. а-Разветвлепные, а,р-иенасыщенные и ароматические карбоновые кислоты, реагируют с трудом или совсем не вступают в реакцию. Двухосновные карбоновые кислоты от малоновой до себациновой не дают алканов однако из их моноэфиров с успехом можно получать диэфиры. [c.80]

Существуют спирты, содержащие две,, три и более гидроксильных групп. Спирты с двумя гидроксилами - диолы, или двухатомные спирты, - обычно называются гликолями. Низшие гликоли - вязкие жидкости с высокими температурами кипения, что связано с увеличением числа водородных связей по сравнению с одноатомными спиртами. Химические свойства гликолей во многом аналогичны свойствам спиртов. Простейший представитель гликолей - этандиол, этиленгликоль СН2ОН—СН2ОН -вязкая бесцветная сладкая на вкус жидкость с =198 °С. С водой этиленгликоль смешивается во всех отношениях, образуя низкозамерзающие смеси, и его с успехом применяют для приготовления антифризов - жидкостей, не замерзающих при отрицательных температурах. Например, водный раствор, содержащий 60 % этиленгликоля, замерзает только при -49 °С. Сложные эфиры этиленгликоля с двухосновными органическими кислотами используются как материалы для получения синтетических волокон. [c.414]

Ряд патентов фирмы Эссо рисерч энд энджиниринг посвящен непосредственному получению сложных эфиров ароматических двухосновных кислот. Так, запатентован [135] процесс получения метиловых сложных эфиров поликарбоновых ароматических кислот жидкофазным окислением исходного углеводорода воздухом в присутствии избытка жидкого метанола и катализатора. [c.351]

Сложные эфиры, полученные из спиртов оксосинтеза и двухосновных кислот или двухатомных спиртов и кислот оксосинтеза (окисление альдегидов), обнаружили ценные качества. Для них характерны низкие температуры застывания в сочетании с пологой кривой вязкости. Для сложноэфирпых смазок спирты и кислоты оксосинтеза как соединения с разветвленным углеродным скелетом имеют значительное преимущество перед спиртами и кислотами, получепными окислением парафинов, [ ак как последние имеют в преобладающей степени нормальное строение. [c.527]

В качестве смазочных материалов могут использоваться сложные эфиры, полученные из полностью или частично фторированных двухосновных кислот и одноатомных алифатических спиртов. Эти соединения имеют соответствующие обозначения. Полностью фторированные кислоты и спирты, например Р(СР2)С00Н и Р(СР2)пСН20Н, обозначаются ф-кислота и ф-спирт частично фторированные, например Н(СР2)С00Н и Н(СР2)пСН.рН, г1з-кис-лота и ф-спирт. [c.169]

Работа немецких исследователей по изучению термической стабильности касторового масла показала, что нестабильность касторового масла обусловливается главным образом вторичной окси-группой в глицериновой части сложного эфира. Это открытие привело к разработке сложных эфиров на основе триметил-олэтана или триметилолпропана, которые содержат только первичные окси-группы. Проведенные в 1938 г. испытания на двигателях эфиров, полученных из спиртов, содержащих только первичные гидроксильные группы, в частности из триметилол-этана, показали, что эти эфиры наряду с хорошими смазывающими свойствами обладают высокой термической стабильностью . Можно получать самые разнообразные по строению диэфиры путем подбора различных двухосновных кислот и спиртов. [c.82]

В типичном смешанном сложном эфире применяется полиэтиленгликоль молекулярного веса 200, причем п в среднем равно 4,5. Однако можно применять и диолы с длинной цепью. Если бы в ходе реакции на 1 моль гликоля непосредственно добавляли 2 моля двухосновной кислоты, то полученный смешанный сложный эфир состоял бы из четырех эфирных групп, а его молекулярный вес был бы примерно в 2 раза больше молекулярного веса диэфира. В действительности гликоль присоединяется к обоим концам двухосновной кислоты и, прежде чем цепь прервется первичными спиртами, образуется высокомолекулярный моноэфир. Молекулярный вес типичного смешанного эфира себациновой кислоты превышает 1000, а д в среднем равен 1,5, что соответствует шести эфирным связям на молекулу. [c.87]

Сложные эфиры (диэфиры) образуются или при взаи.модей-ствии двухатомных спиртов с одноосновными жирными кислотами или, чаще, двухосновных кислот с одноатомными спиртами. Они обладают хорошими вязкостно-температурными свойствами и относительно низкой испаряемостью. Сложные эфиры имеют невысокую химическую стабильность. Однако при введении антиокислительных присадок возможно получение на диэфирах смазок, устойчивых к окислению. [c.382]

Сложные эфиры, которые используют при производстве пластичных смазок, получают взаимодействием двухосновных органических кислот с алифатическими спиртами. Для получения эфиров с хорошими низкотемпературными свойствами необходимо использовать спирты изостроения (например, изооктиловый). Обычно смазки готовят на эфирах себациновой и адипиновой кислот, например на диизооктилсебацинате или ди-2-этилгексиясебацинате. Их применяют в авиационных механизмах и приборах, закрытых подшипниках и т. п. При контакте с влагой они работать не могут, так как вода гидролизует сложные эфиры это ограничивает область применения рассматриваемых смазок. Следует отметить,. что эфиры изоспиртов имеют меньшую склонность к гидролизу степень гидролиза их за сутки составляет 0,02—0,03%. [c.62]

К олигоэфиракрилатам относится большая группа полифункцио-нальных олигомеров, содержащих остатки акриловых и метакриловых кислот в виде концевых групп в основной цепи или в боковых ответвлениях. Основные цепи этих олигомеров могут включать фрагменты сложных и простых эфиров, карбонатов, уретанов, амидов, углеводородов и других соединений. Олигоэфиракрилаты получают поликонденсацией двухосновных кислот с полиатомными спиртами в присутствии акриловой или метакриловой кислоты. Являясь монофункциональными соединениями, эти кислоты выполняют роль обрывателей цепи и обеспечивают получение продукта, содержащего концевые акрилатные группы и имеющего молекулярную массу, равную 300-800. Несмотря на небольшую молекулярную массу по своим реологическим свойствам и релаксационным параметрам, в частности временам структурной релаксации, олигоэфиракрилаты относятся к олигомерным системам. [c.9]