Индексы свободной валентности атомов

На основе понятия о порядке связи определим еще один структурный индекс — индекс свободной валентности атома ц, обозначаемый Рц, который характеризует степень электронной ненасы-щенности атома [х субстрата. Для вычисления найдем вначале сумму порядков всех связей, в которых участвует атом [х данной молекулы. Эта сумма, называемая иногда числом связи атома ц, равна [c.57]

Рис. 3.14. Индексы свободной валентности атомов углерода оснований нуклеиновых кислот.

Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов. Числа вдоль линии связей обозначают порядок связи, осуществляемой л-электронами. Цифры около атомов обозначают п-электронную плотность на данном атоме. На молекулярной диаграмме могут быть указаны все перечисленные свойства молекулы или только часть из них. Зная молекулярную диаграмму нафталина, можно объяснить различную реакционную способность а- и р-положений в молекуле. Свободные радикалы будут в первую очередь реагировать с атомом углерода в а-положении, а затем с атомом углерода в -положении. [c.43]

Проведенный анализ показывает, что сравнение температур плавления ингредиентов, конфигураций их молекул, тс-электронной плотности и индекса свободной валентности атомов в молекулах позволяет управлять образованием в бинарных и сложных смесях этих компонентов простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и полисульфидных соединений, а также определять оптимальные условия получения систем с заранее заданными свойствами. Подобные системы и соединения более эффективны, чем исходные компоненты, так как они обеспечивают большую дефектность и дисперсность кристаллических частиц, а это повышает химическую активность компонентов. [c.189]

Метод молекулярных орбит успешно применяется для получения картины распределения я-электронной плотности в молекуле. В настоящее время для многих молекул рассчитаны так называемые молекулярные диаграммы, в которых указываются электронные, или эффективные, заряды, характеризующие относительную величину электронной плотности вокруг данного атома, кратности связей и индексы свободной валентности атомов, отражающие степень их ненасыщенности. На приведенных ниже молекулярных диаграммах толуола, пропилена, анилина и хлорбензола указаны значения электронной плотности у атомов углерода, азота, хлора [c.128]

Изучалось тормозящее действие полициклических углеводородов на окисление бензальдегида [110]. 10 мл бензальдегида окисляли при 20° С без ингибитора и в присутствии 5 10- моля ароматического углеводорода (табл. 73). Изучение кинетики окисления бензальдегида при 60° С с инициатором (перекисью бензоила) в присутствии разнообразных полициклических углеводородов [111, 112] показало существование определенной связи между тормозящим действием ароматического углеводорода и индексом свободной валентности атомов углерода [ИЗ]. Индекс свободной [c.288]

Несмотря на то что метод мезомерии приводит к попыткам нахождения некоторых качественных и количественных соотношений между квантовомеханическими характеристиками строения и реакционной способностью органических соединений, большие недостатки, в первую очередь расчетной стороны этого метода, привели к необходимости его дальнейшего совершенствования. Именно этим и было вызвано предложение Р. Доделем новых (по способу определения) индексов свободной валентности (этим величинам близки индексы обмена) [119]. Индексом свободной валентности, по Доделю, является мера реакционной возможности атома — разница между определенным количеством энергии, которой обладает атом для образования связей, и той долей энергии, которая действительно поглош,ена связями, находящимися в непосредственной близости от этого атома. Определение индексов свободной валентности атома I—/[ проводилось по формуле [c.49]

Метод МО дает возможность получить картину распределения я-электронной плотности в молекуле, В настоящее время для многих молекул рассчитаны так называемые молекулярные диаграммы, в которых указываются электронные, или эффективные заряды, характеризующие относительную величину электронной плотности вокруг данного атома, порядки связей и индексы свободной валентности атомов, отражающие степень ненасыщенности. [c.103]

Для расчета индекса свободной валентности атома 1 сначала надо найти полный порядок связей, образуемых данным атомом, т. е. сумму порядков одной я-связи и трех а-связей [c.19]

Разность между 4 и 3,92, т. е. 0,08, и представляет собой индекс свободной валентности атома углерода в бензоле. [c.33]

Метод резонанса позволяет сравнительно просто оценить распределение зарядов, величину дипольного момента, порядок связи, индекс свободной валентности атома или даже энергию резонанса в молекулах соединений с сопряженными связями и ароматических соединений. Наряду с другими факторами большую роль играет вес или вклад участвующих в резонансе структур, так как вес структуры является переменным параметром, который зависит от произвольного выбора резонирующих структур. Обычно при определении индекса свободной валентности или порядка связи метод резонанса приводит к результатам, сравнимым с результатами расчетов методом МО, но отличающимся по абсолютной величине. [c.44]

Это и есть максимальная величина суммы порядков связей атома углерода. Отсюда для индексов свободной валентности атомов Сь Сг, Сз и С4 получаем [c.194]

Количественные покалагели реакций алкилирования пиридиновых оснований метаном и значения индексов свободной валентности атомов углерода пиридинового кольца [c.59]

Пюльман пришел также к выводу [63], что сопряжение заместителя с молекулой тем сильнее, чем выше в незамеш,енной молекуле индекс свободной валентности атома углерода, к которому присоединен заместитель. Это означает, что если заместитель является донором электронов, как, например, группа ОН, то в [c.272]

На рис. 1 изображены молекулярные диаграммы для бензола (I), нафталина (И) и антрацена (III). Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов, от которых начинаются эти стрелки. Свободная валентность — это новая величина, но по смыслу она близка к таким широкоизвестным понятиям, как остаточное сродство по Вернеру или парциальная валентность по Тиле. Если индекс свободной валентности атома равен нулю, то это означает, что данный атом неспособен к образованию каких-либо новых связей. [c.10]

Наконец, возможен случай, когда атаке подвергаются одновременно два центра в одной и той же молекуле, например при реакции Дильса — Альдера. Параметром, определяющим направление такой гомолитической реакции, может служить сумма индексов свободной валентности двух атакуемых атомов. Так, в молекуле антрацена сумма индексов свободной валентности атомов угй роДа в положениях 9 и 10 равна 0,520 + 0,520 = 1,040 для атощв в положениях 1 и 4 эта сумма составляет 0,459 + 0,459 = Поэтому наиболее уязвимым местом для двойной гомоли-ти таой атаки в этом случае являются положения 9, 10. [c.17]

Что касается структурных индексов молекул, то они наиболее часто учитываются при рассмотрении связи структуры и функции органических соединений. Электронные заряды атомов, характеризующие вероятность пребьшания электрона вблизи данного атома на всех присущих ему и заполненных орбиталях, специфически распределяются, например, у легко гидролизуемых субстратов, в том числе макроэргических (см. данные об электрондефицитных связях в молекулах АТФ—гл. V). Порядок связи, характеризующий относительную близость рассматриваемой связи к стандартной простой или двойной, помогает понять реакционную способность определенных участков молекулы не только, например, в пиримидинах и пуринах, но и в более сложных соединениях (классическим примером здесь является выявление высокореакционной так называемой К-области в молекулах канцерогенных ароматических углеводов). Индексы свободной валентности атомов (как показатель остаточной, нереализованной валентности у данного атома) указывают на наиболее реакционно-способные центры в молекуле, по которым может происходить присоединение свободных радикалов, атомов водорода (см. структуру изоал-локсазинового кольца в молекуле витамина В2). [c.483]