Углерода атом как основание

Рассматривая белковый состав человеческого организма (включая волосы, ногти, мышцы, соединительные ткани), мы вправе предположить, что молекулы, составляющие сложный организм, имеют сложную природу. В таком случае необходимо исследовать природу этих молекул жизни . При обработке белка раствором кислоты или основания вместо исходной молекулы белка возникает раствор, содержащий много более простых, гораздо меньших по размеру молекул — аминокислот. Молекула белка — высокомолекулярное соединение, или биополимер, в котором мономерные единицы — аминокислоты. Эти мономерные единицы содержат аминогруппу, карбоксильную группу и атом водорода, присоединенные к одному и тому же атому углерода. Однако в различных аминокислотах образующий четвертую связь с центральным атомом углерода атом (или группа атомов) не- [c.26]

Впервые о валентности говорил Франкланд в 1853 г. Бертолле пытался валентность отождествлять с силами тяготения. Однако сила тяготения есть функция массы, и атомы элементов должны бы притягиваться друг к друг тем сильнее, чем больше их массы, чего нет в действительности. Берцелиус выдвинул своеобразную электрическую теорию, согласно которой атомы всех элементов имеют два полюса (положительный и отрицательный). У металлов положительный полюс преобладает над отрицательным, у металлоидов же наоборот. Берцелиус на атом основании подразделял все элементы на два резко различных класса электроположительные элементы (металлы) и электроотрицательные (металлоиды). Соединяться, согласно Берцелиусу, могут между собой лишь элементы, принадлежащие к различным классам. Однако эта теория не оправдывается, так как могут соединяться и атомы элементов, принадлежащие к одному классу (например, сера и углерод, фосфор и хлор и т. д.). [c.89]

При переходе к углероду, атом которого имеет шесть электронов, можно довольно легко установить, что электронная конфигурация его основного состояния должна быть ls 2s 2p , но пока нет никаких оснований решать, будут ли спины двух 2р-электронов спарены или нет. По принципу исключения спаривания не требуется, так как два электрона, которые имеют п=2, /= 1, могут иметь один и тот же спин и различаться значениями Ответ на этот вопрос дается правилом, называемым первым правилом Хунда, которое детальнее будет рассмотрено ниже (стр. 45). Можно изложить смысл этого правила в форме, особенно удобной для данных целей, а именно пока позволяет принцип исключения, электроны с одинаковыми значениями пи/ будут иметь одинаковые значения т , обязательно занимая орбитали с разными значениями т . Следовательно, наблюдаемая для углерода особая конфигурация ls 2s 2p [c.35]

Принимая, что уравнение для теплоты образования олефинов имеет тот же вид, что и для теплоты образования метановых углеводородов, с тем же инкрементом на атом углерода, на основании опубликованных данных получают следующее уравнение теплоты образования олефинов, состоящих из п атомов углерода [c.91]

Гидролиз связи А—В будет протекать тем легче, чем полярнее эта связь. Так, действие воды Н —ОН" на связь С — Ме" приводит к возникновению новых связей СН и МеОН, причем скорость гидролиза будет зависеть от полярности связи. Эту реакцию можно ускорить прибавлением кислоты, дающей ионы Н" , атакующие углерод, или основания, дающего ионы ОН", атакующие металл (Ме). Если атом Ме может увеличить свою валентность, то образуется активный реакционный комплекс. [c.15]

Сс держание углерода в ароматических кольцах (на основании величины АТ и анилинового фактора ) составляет [c.276]

Основания Шиффа реагируют с пероксидными радикалами, последние присоединяются к атому углерода у двойной связи 221, 222] [c.176]

При рассмотрении схем распада алканов, основанных на представлении о молекулярном механизме, неизбежно встает вопрос о возникновении, пусть мимолетном, промежуточных продуктов типа свободных незаряженных (или заряженных) радикалов. Трудно представить, что разрыв углеродной цепи в некотором месте молекулы происходит идеально одновременно с миграцией атома Н к соседнему атому углерода, как это допускается [25]. Тем более трудно допустить одновременность процессов в том случае, когда миграция Н совершается к более отдаленному атому углерода (несмотря на быстроту передачи Н по цепи). Если акт миграции несколько запаздывает по сравнению с актом обрыва связи, то образование радикалов может стать реальностью. Строгая одновременность процессов в сложной молекуле вообще кажется маловероятной. По нашему мнению, распад алканов является многостадийным процессом, что совместимо с тем, что отдельные стадии могут следовать во времени очень быстро одна за другой. [c.24]

II охарактеризовали гидроперекись и на основании полученных данных сделали заключение, что окисление идет по третичному а-атому углерода изопропильной группы (И). [c.267]

Под влиянием небольшого количества основания две молекулы ацетальдегида вступают в реакцию конденсации таким образом, что один из трех а-атомов водорода первой молекулы ацетальдегида присоединяется к атому кислорода второй молекулы альдегида, а остальная часть первой молекулы соединяется с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы. Полученное соединение носит название ацетальдоля (/3-окси-н-масляный альдегид) и существует в двух формах в виде альдегида с открытой цепью или в виде циклического полуацеталя [c.300]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны сгоязи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, и яр-гибридизованные атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выще смещение электронной плотности в пропене будет спо- [c.296]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны а-связи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект ( —/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, зр -п р-гибридизованпые атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выше смещение электронной плотности в пропене будет способствовать присоединению протона от НВг к СНг-группе. Подобный подход к объяснению процесса есть лишь учет статических факторов, зависящих от различной электронной плотности и частичного заряда на углеродных атомах прп двойной связи. Другим важным фактором является динамический (или кинетический), проявляьощий-ся непосредственно в процессе реакции и учитывающий устойчивость промеж точко образующихся частиц. [c.331]

Столь сильно выраженная стереоспецифичность заставляет вспомнить характерный для реакции 8 2 тип атаки сзади (см. стр. 100). Электронная пара, освобождающаяся при удалении протона от -атома углерода, атакует, вероятно, а-углеродный атом сзадм , что создает возможность отщепления покидающей группы. Было высказано предположение, согласно которому в переходном состоянии (при отщеплении по механизму Е2) атакующий атом основания, отщепляемый атом водорода, атомы и Сд, а также вторая уходящая группа должны лежать в одной плоскости. Возможно, однако, что при стереоспецифиче-ском гранс-отщеплении важную роль играют также и другие факторы. [c.236]

По данным анализа и результатам определения молекулярного веса тиоктовой кислоты установлена ее брутто-формула СаНмОгЗг. В ИК-спектре соединения имеется полоса при 5,8 мк, характерная для алифатической карбоксильной группы. Значение рКк, равное 4,76 (для н-масляной кислоты рКк = 4,82), указывает на то, что полярные или ненасыщенные группы не находятся в а- или р-положении по отношению к карбоксильной группе. Тиоктовая кислота не дает положительной реакции с нитропруссидом натрия, характерной для соединений, содержащих меркаптогруппу (—8Н) при полярографическом исследовании было установлено, что сера в веществе способна восстанавливаться на капельном ртутном электроде и, следовательно, присутствует в виде дисульфидной группировки. Десульфированием над никелем Ренея тиоктовая кислота была превращена в н-каприловую кислоту СНз(СН2)бСООН. Поскольку тиоктовая кислота не содержит метильных групп (определение по Куну—Роту отсутствие характерной линии в ИК-спектре при 3,37 мк), один атом серы должен быть связан с концевым атомом углерода. На основании этих данных для тиоктовой кислоты были предложены три возможные структуры [c.630]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

Тенденция производных трехвалентных атомов элементов УБ группы к взаимодействию с акцепторами электронной пары в значительной степени зависит от природы атомов или групп, присоединенных к данному элементу. Электроотрицательные заместители уменьшают силу льюисовского основания, а электрононагнетающие группы увеличивают ее. Например, триметил-фосфин, взаимодействуя с трехфтористым бором, образует (СНз)зР-ВРз, в то время как трехфтористый фосфор не дает РзР ВРз. В органической химии долгое время считалось, что винильная группа более электроотрицательна, чем этильная или метильная [111]. Теория валентности объясняет это изменениями атомной электроотрицательности, происходящими вследствие изменений гибридизации хр -гибридизованный атом углерода является более электроностягивающим, чем sp -axoM углерода. На основании сказанного выше относительно-индуктивного эффекта следует полагать, что винилфосфины окажутся более слабыми основаниями, чем их алкильные аналоги, а следовательно, они должны были бы образовывать более слабые, чем алкил-фосфины, связи с льюисовской кислотой, выбранной в качестве эталона, например триметилбором. Однако приведенные в химической литературе данные позволяют думать, что винильная группа может оказать и обратное влияние. [c.165]

В наших предыдуш их сообш ениях [1, 21 приводились данные по систематическому изучению обмена азота между жидким аммиаком и аминосоединениями в зависимости от строения последних. Было найдено, что такой обмен наблюдается лишь в соединениях, в которых атом углерода, связанный с аминогруппой, приобретает электрофильность б1лагодаря индуктивному действию присоединенных к нему групп и сопряжению с ними. Скорость обмена растет с увеличением положительного заряда на этом атоме углерода. На основании этих данных был предложен механизм обмена, супцность которого сводится к нуклеофильной атаке азота аммиака на карбонильный углерод с переносом протона на первоначальную аминогруппу и отщеплением последней. Этот механизм обмена согласуется с найденным нами ускорением его в присутствии КН С , [c.130]

Следует упомянуть и другие способы, которые были предложены для предотвращения коррозии материалов аппаратуры узла синтеза карбамида. Так, Гетерингтон и Ропп [24] рекомендовали вводить в плав в качестве ингибитора небольшие количества меди. Позднее Ропп и Фарлее [25] предложили способ предотвращения коррозии хромистых сталей при температурах 150—250° С и давлениях до 560 ат, основанный на предварительрюй очистке двуокиси углерода от сульфидов и последующем введении 0,001% Оз и 0,0002% Си. [c.301]

Незамещенный цикл симметричен, однако достаточно появиться любому заместителю в любой из СНг-групп основания ванны, как система теряет элементы симметрии. В таких соединениях три асимметрических атома углерода атом, у которого стоит заместитель, и оба узловых атома. Однако число стереоизомеров равно не восьми (2 ), а лищь четырем [формулы (125), (126)], поскольку конфигурацию обоих узловых атомов вследствие жесткости системы можно изменить лищь одновременно. [c.246]

Следует, однако, отметить, что высказанные выше соображения и выводы относительно механизма ароматизации алканов на металлических и металлоксидных катализаторах нельзя считать окончательными. Результаты, приведенные в [143, 144], дают основание считать, что механизм Сб-дегидроциклизации алканов на различных Pt-катализаторах в большой мере зависит от условий проведения эксперимента и в значительной степени— от строения исходного углеводорода. Анализируя имеющиеся данные, можно сделать вывод, что ароматизация н-алканов проходит преимущественно через промежуточные стадии дегидрирования и Сб-дегидроциклизации. В то же время алканы, имеющие четвертичный атом углерода (например, 2,2- или 3,3-диметилгексаны), не могут в условиях реакции столь же легко дегидрироваться и их ароматизация хотя бы частично проходит, по-видимому, по другому механизму — через стадию образования геж-диметилциклогексана. [c.240]

В другом процессе, где источником кислорода также является воздух, применяются такие псевдоожиженные термостойкие материалы, как окиси алюминия, магния или кремния. Этуэлл [3] нагревал термостойкий материал до 1093° С, продувая воздух для выжигания остаточного углерода, отложившегося на термостойком материале во время последую-ш,их операций, и добавочный топочный газ. Горючий твердый материал поступает затем в псевдоожиженный слой никелевого катализатора вместе с предварительно нагретым метаном, паром и двуокисью углерода. Это тепло горячего термостойкого материала используется для эндотермической конверсии метана в синтез-газ. Способ отделения никелевого катализатора от термостойкого материала основан на разнице в размерах их частиц (частицы термостойкого материала меньше по величине). Частицы термостойкого материала выдуваются из слоя катализатора, состоящ его из более крупных частиц. При этом возникает другая трудная технологическая задача — транспортировка горячего твердого материала, тем более, что при необходимости работать при 30 ат уменьшение скорости реакции [21] обусловит потребность в более высоких температурах для данной конверсии. Гомогенное частичное окисление метана кислородом представляет интерес для промышленности с точки зрения (I) производства ацетилена и в качестве побочного продукта синтез-газа [5, 10, 7, 12, 2 и (2) производства синтез-газа в качестве целевого продукта при давлении около 30 ат [19, 12, 2]. Для термического процесса (без катализатора) необходима температура около 1240° С или выше, чтобы получить требуемую конверсию метана [19]. Первичная реакция является сильно экзотермической вследствие быстрой конверсии части метана до двуокиси углерода я водяного пара [22]. Затем следует эндотермическая медленная реакция остаточного метана с двуокисью углерода и водяным паром. Для уменьшения расхода кислорода на единицу объема сиптез-газа в-Германии [7] для эндотермической асти реакции применяются активные никелевые катализаторы. В Соединенных Штатах Америки приняты некаталитические реакции как часть гидроколь-процосса [19, 2] для синтеза жидких углеводородов из природного газа. [c.314]

Гидролиз, как и в случае ангидрида этионовой кислоты, дает гидро-ксисульфонат R H—(ОН)СНз SO3H. Интерес к этой реакции основан на ценности продуктов, получаемых из олефинов с числом углеродных атомов более 10, используемых в качестве детергентов, особенно гидроксисульфо-наты из гексадецена-1 и гептадецена-1. Изобутилен образует непредельную алкилсерную кислоту [35]. В олефинах-1 атом серы всегда соединен с крайним атомом углерода, как было показано выше [37]. Стирол дает продукт присоединения, который при гидролизе образует [2] главным образом соединение [c.351]

На основании величины АТ можно предсказать анилиновую точку Т для полностью гидрированного масла. Было найдено, что повышенпе анилиновой точки в результате гидрирования различных масел составляет в среднем 0,85 АТ. (Величина 0,85 называется фактором предсказания .) Предполагая, что молекулярный вес при гидрогенизации не изменяется, по найденной для исходного масла величине М и по вычисленной Г, находят по графику удельную рефракцию К., гидрированного масла. Затем, пользуясь графиком, при помощи и М определяют общее содержание углерода в насыщенных кольцах (%Скол.)- [c.275]

Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

На основании лабораторных данных известно, что для раствора двуокиси углерода в воде kgu = 81 моль-ч - л -ат -, kia = 25 и Я = 1640 атЫол. доли в растворе. [c.406]

КовференциеЙ Международного союза по чистой и прикладной химии (ШРАС), состоявшейся а 19O0 г. в Монреале, принято решение о замене кислородной химической шкалы атом- WX весов новой ш.калой атомных весов, в основу которой положен изотоп углерода с массовым числом 12. Аналогичное решение о замене кислородной физической шкалы атомных весов овой шкалой, основанной на изотопе углерод-12, принято в I960 г. Международным союзом по чистой и прикладной физике. [c.17]

Катализируемые основаниями реакции углерод-углеродного (по С—С-овязи) шрисоединения представляют интерес для препаративных целей, поскольку они позволяют получать с хорошим выходом углеводороды и аналогичные им соединения щростым одностадийным процессом. Возможность проведения этих реакций определяется тем, что углеводороды и другие соединения, содержащие бензильный или аллильный атом водорода, являются углеродными кислотами , имеющими рКа в интервале от 35 до 37 они могут отдавать протон основанию и превращаться в карба-нионы. Эти карбаиионы способны присоединяться по двойной связи ненасыщенных углеводородов. Превращения, наблюдаемые в ходе цепной каталитической реакции, иллюстрируются приведенными ниже уравнениями (реагенты — толуол и этилен, катализатор — натрий) [5] [c.164]

Следует отметить, что применение в этом процессе вместо ни-кель-хромового катализатора более термостойких нанесенных никелевых катализаторов типа ГИАП-3 вряд ли можно рассматривать как перспективный путь устранения отмеченных недост 1Тков способа гидроочистки, поскольку использование этих малоактивных катализаторов повлечет за собой необходимость повышения температуры осуществления процесса примерно на 100°С /6,7/. Нет оснований считать, что при атом будет исключена опасность разрушения катализатора под действием отлошшшегося углерода при переработке иранского газа. [c.53]

Сопоставление свойств и элементарного состава предельной части церезинов сернокислотной и адсорбционной очистки (особенно неразделенных и не образующих кристаллического комплекса с карбамидом), а также соответствующих микрофотографий (см. рис. 21) ясно показывает, что при сернокислотной обработке значительная часть предельных углеводородов бориславского озокерита вступает в химическое взаимодействие с серной кислотой и выводится в виде кислого гудрона. Это будут прежде всего углеводороды, содержащие в молекуле третичный атом углерода, т. е. парафины, в длинной цепи которых имеется один или несколько заместителей (алифатических или циклических). Данные Шеремета хорошо согласуются с ранними наблюдениями Залозецкого, Маркуссона и других исследователей на основании этих данных было установлено, что церезин из озокерита Бориславского и некоторых других месторождений интенсивно взаимодействует с серной кислотой. [c.79]

На основании представления о гибридизованных АО углерода субстрата, реагента и активированного комплекса Витвицкий 1242] предложил метод количественной оценки энергии активации реакций (15.1). Проще всего этот метод проиллюстрировать на примере реакции Н(1) + К(2)Н- К(1)Н К(2) + (3, в которой реагирующий атом углерода исходного радикала находится в гибридном р -состоянии, а атом углерода исходной молекулы — в состоянии 5р . Для отрыва Н-атома от 5/7 -гибридизованного атома углерода субстрата необходимо, чтобы валентная оболочка этого атома перешла в 5р -гибридизованное состояние, что требует затраты 57,5 кДж-моль- 1242]. Поэтому с учетом теплоты реакции энергетический барьер, который должна преодолеть исходная система, равен [c.154]

Интегральный структурный анализ. В 1950—1960 гг. для выяснения структурной организации остаточных нефтяных фракций стали применять структурно-групповой анализ. Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их структурно-групповым составом. Так, для определения статистического распределения атомов углерода в циклоалкановых, алкановых и ареновых структурах стали применять п — й — Л1-метод, разработанный Ван-Несом и Ван-Вестеном для масляных фракций. Однако для определения группового состава смолисто-асфальтеновых веществ он мало пригоден из-за сравнительно значительного содержания гетероатомов, экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления- Поэтому для смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [298]. Согласно ему определяется число колец на углеродный атом - [c.173]

Давно было замечено, что поляризованный луч света, проходя через слой светлых фракций, отклоняется вправо или влево на некоторую величину. Изуч( ние оптического вращения на различных веществах показало, что существенным условием его является наличие ассиметрического атома углерода. Все синтетические вещества, имеющие в своей молекуле ассиметрический атом углерода, не показывают никакого вращения, потому что при синтезе имеется одинаковая вероятность образования и правой, и левой формы. Подобная рацемическая смесь может быть разделена на оптические изомеры только через солеобразные и другие подобные вещества, образованные, например, заведомо вращающей кислотой или о(шованием. Для этого, очевидно, необходимо перевести исследуемое вещество в состояние, способное реагировать с кислотой или основанием. В приложении к нефтям подобные методы еще недостаточно разработаны, и поэтому обыкновенно измеряется вращение, независимо от того, является ли оно результатом преобладания одного из оптических изомеров или следствием наличия только одного изомера. [c.16]

Метод постепенного расщепления. Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием тримо-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атом углерода меньше. Кислоту можно снова обработать по описанной схеме и получить, в конце концов, или новую кислоту или циклический кетон в последнем случае получается доказательство, что между карбоксилом и ядром было две метиленовые группы [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология