Связи в олефинах простые, длина

Дегидрохлорированию с образованием ненасыщенных связей чаш,е всего подвергают хлориды, имеющие другие функциональные группы в молекуле, однако для синтетических целей дегидрохлорируют также простые монохлориды. Летучие хлориды удобно дегидрировать в паровой фазе при температурах до 400°, пропуская их над разнообразными катализаторами (уголь, окись алюминия, глина или хлористый барий). Хлор-парафины с большим молекулярным весом можно дегидрохлорировать в жидкой фазе обработкой щелочами или веществами основного характера. Как показал опыт, дегидрохлорирование таких парафинов протекает гладко также и в паровой фазе при 350° над алюмосиликатными катализаторами, в результате чего получаются олефины с такой же длиной цепи, как и у исходных парафинов, которые были подвергнуты хлорированию [18]. [c.87]

Ассоциативная хемосорбция этилена происходит при 35° С, когда на поверхности никеля имеется предварительно адсорбированный слой водорода. Спектр таких образцов изображен на рис. 2 (кривая А). Вывод о том, что хемосорбция этилена является ассоциативной, основан на том факте, что валентные колебания связей С—Н находятся главным образом в области 3,4—3,5 ц, типичной для связей С—Н, когда углерод насыщен, а деформационным колебаниям связей С—И соответствует длина волны 6,91 (х. Последняя полоса является результатом деформационных колебаний, изменяющих угол Н—С—Н. Ее появление показывает, что с углеродом связано по крайней мере два атома водорода. Хотя на кривой, обозначенной на рисунке через А, эта полоса слаба, ее интенсивность примерно равна величине, ожидаемой на основании данных об интенсивности валентных колебаний связей С—Н. На кривой Л, кроме того, имеется небольшая полоса около 3,3 (х. Эту полосу приписывают связи олефина С—Н. Даже если эта полоса слаба, ею нельзя пренебречь, так как она указывает на большее число углеродных атомов, чем то, которого можно было бы ожидать при простом сравнении интегральных интенсивностей полос олефина и парафина. В молекулах непредельных соединений на [c.12]

Соединения, рассматриваемые в этом разделе, родственны катализаторам полимеризации Циглера — Натта. Натта предположил, что регулирование длины цепи полимера молекулярным водородом обусловлено гидрогенолизом металл-углеродной связи [164]. В соответствии с этим полимеризующие системы можно превратить в гидрирующие путем простого увеличения соотношения водорода и олефина. Было получено несколько исключительно активных катализаторов гидрирования, между которыми имеется определенное сходство. Природа лигандов, окружающих металл, в большинстве случаев точно не известна. Предполагается, что при гидрировании с участием этих систем промежуточно образуется гидрид переходного металла, который при действии олефина превращается в соответствующее алкильное производное (71). Гидрогенолиз последнего дает конечный продукт — парафин (72). Гидрид металла может гене- [c.67]

Третья кумулированная двойная связь возвращает заместители на одном конце молекулы в плоскость, определенную связями заместителей на другом конце. В таком случае становится возможным существование двух геометрических изомеров, цис-и транс-, как и для простых олефинов. То же самое имеет место для любой другой системы с нечетным числом кумулированных двойных связей, так как заместители на концах системы всегда находятся в одной плоскости независимо от длины цепи. В то же время в соединениях с четным числом кумулированных двойных связей заместители на концах цепи расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, поэтому в определенных случаях здесь возможна оптическая изомерия, но не цис-транс-изомерия. [c.12]

Теория малых блоков встретила серьезные возражения со стороны Штаудингера, рассматривавшего полимеры как новый класс веществ с макромолекулярной нитевидной структурой — класс высокомолекулярных веществ. Для доказательства существования высокомолекулярных соединений Штаудингер детально изучал реакцию полимеризации, показав, что процесс заключается в соединении малых молекул олефина по двойным связям в нитевидные молекулы, длина которых может быть неограниченно большой, и предложил для них новое название — макромолекулы . Для характеристики числа молекул олефина, соединенных в макромолекулу, Штаудингер ввел понятие степени полимеризации. Предположив, что макромолекулы в растворе ведут себя как жесткие, недеформирующиеся палочки, диаметр которых пренебрежительно мал по сравнению с их длиной, Штаудингер связал молекулярный вес полимера и вязкость его раствора очень простой зависимостью, показав, что размеры частицы полимера в растворе в несколько сот раз превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ. [c.15]

Отклонение длин углеродных связей от стандартных в случае ординарной связи в парафинах, двойной связи в олефинах и тройной связи в ацетиленах наблюдается только, если рядом к такой связи примыкает я-связь, т. е. в молекуле чередуются простые и кратные связи (сопряжение). При этом длина формально ординарной связи сокращается (например, в бутадиене-1,3 или бензоле), [c.30]

Физические и химические свойства координированных алкенов. Спектроскопические свойства координированных олефинов не обладают достаточной характеристичностью, поэтому они не могут быть полезны химику-синтетику. Валентные колебания связи С—С координированных олефинов проявляются около 1500 см- интенсивность этих полос невелика, и их легко спутать с деформационными колебаниями СН2-группы. Не существует никакой простой связи между этой полосой и длиной связи С—С координированного олефина. [c.153]

Двойная связь. Простые ациклические олефины поглощают в области 180 ммк. Алкильные заместители при этиленовых углеродных атомах сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн, причем наблюдаются небольшие, но заметные различия в поглощении цис- и траяс-изомеров дизамещенных этиленов (см. табл. 2.5) [1]. Структурные различия могут вызывать изменения вмакс примерно вдвое от 6500 до 12 ООО. [c.190]

Реакции, инициированные в каучуке в результате действия света, при температурах ниже температуры, при которой становится заметна термическая реакция, приводят к изменениям, совершенно отличным от рассмотренных выше изменений при высоких температурах. При освеш,ении светом с длиной волны меньше 4000 А каучук быстро становится нерастворимым (так называемое фотогелеобразование каучука [51, 52]). Ниже 150° главным газообразным продуктом является водород, выделяющийся с постоянной скоростью. Если под действием света были разорваны наиболее слабые связи в молекуле, а именно связи между мономерными звеньями, то поскольку энергия активации отщепления изопрена от образующегося при этом свободного радикала составляет лишь 10—14 кшл моль, изопрен должен присутствовать в продуктах реакции даже при комнатной температуре. В действительности этого не наблюдается вместо этого происходит разрыв связи между атомами углерода и водорода а-метиленовой группы, прочность которой уменьшается, поскольку возникающий при этом радикал типа аллильного имеет энергию сопряжения около 80 ккал моль. Эти радикалы рекомбинируют друг с другом или присоединяются к двойным связям соседних цепей, причем в обоих случаях образуются межмолекулярные связи. Аналогичные реакции имеют место и в простых олефинах. Например, при фотолизе изобутилена образуются большие количества водорода. [c.73]

Данные рентгеноструктурного анализа нескольких олефнн-платина- и олефинпалладийхлоридов согласуются с тем, что олефин связан о металлом симметрично [32, 117]. У соединения (XLIV), как показывает рентгеноструктурный анализ, длина связей Pt— l и Pt—N соответствует простым связям, а этилен с платиной связан симметрично. [c.527]

Известны также и простые олефины с ис-конфигурацией всех двойных связей, и вопреки правилу Цехмайстера [66] их максимумы поглощения лежат при ббльших длинах волн, чем у соответствующих трамс-соединений, в которых, благодаря копла-нарности двойных связей, ожидается большее перекрывание соседних р-орбиталей и связанное с этим понижение энергии фотовозбуждения. Однако известные примеры таких ис-олефинов, например декатетраен с 1 мс-конфигурацией всех кратных связей [67], относятся к неразветвленным соединениям, в которых стерические эффекты играют незначительную роль. Обращение правила Цехмайстера в этом случае относится только к положению максимумов их интенсивности, как и ожидается, понижены уменьшение различий между энергетическими уровнями сопровождается снижением вероятности электронных переходов [c.219]

Несмотря на то что метод ФИА прост в исполнении и не требует специального оборудования, уже давно возникла необходимость замены его более совершенным и точным методом определения группового состава бензинов. Среди ограничений и недостатков метода ФИА в первую очередь необходимо отметить недостаточную надежность и низкую точность метода, особенно при определении содержания олефинов. Это связано как с субъективными ошибками при измерении длины окрашенных зон, так и с большой чувствительностью метода к свойствам силикагеля и качеству флюоресцентных красителей, применяемых при разделении [123]. Необходимо отметить также трудность получения таких красителей, особенно воспроизводимого качества, длительность проведения анализа и необходимость депентанизации бензина перед анализом, чтобы исключить потери легких компонентов и тем самым получение заниженных результатов по содержанию насыщенных 5 леводо-родов. [c.108]

Активность галогенпроизводных увеличивается от С1—R к I—R связь С—F никогда не расщепляется. В той же последовательности увеличиваются длины волн максимумов поглощения, так что для хлорпроизводных требуется ультрафиолетовый свет с длиной волны менее 300 нм, а тетрабромметан реагирует уже при облучении видимым светом. Полигалогеналкильные радикалы являются электрофилами, так что особенно легко они присоединяются к олефинам с повышенной плотностью электронов, например к стиролу, простым и сложным эфирам енолов. Большое значение имеет [c.231]

В применении к новейшим процессам превращения различных нефтяных фракций в бензин термин крекинг во многих отношениях является неправильным. Этот термин означает простое разложение компонентов с высоким молекулярным весом на компоненты с более низким молекулярным весом безотносительно к изменениям, происшедшим в структуре фрагментов. Так, можно считать, что в результате разложения молекул парафина с длинной цепью получаются молекулы парафинов и олефинов с более короткими цепями и что это происходит в результате простого разрьгаа связей углерод—углерод. Первоначально получение бензина из более тяжелых фракций нефти производилось перегонкой, сопровождаемой термическим разложением. Этот процесс был удачно назван крекингом, поскольку продукты реакции удаляют из системы, как только их молекулярный вес становится достаточно низким. Другими словами, при подобном процессе не возникает значительных побочных реакций, не являющихся реакциями крекинга. В процессе получения высококачественного бензина при помощи современных процессов крекинга, как каталитических, так и некаталитических, происходят и другие реакции, кроме реакции чистого крекинга. В число этих реакций входят реакции изомеризации, а также полимеризация и алкилирование, являющиеся процессами, обратными процессу крекинга. [c.5]

При каталитическом крекинге наиболее устойчивы нормальные парафиновые и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Олефины, нафгены, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями менее устойчивы и крекируются легко. Ароматические углеводороды с боковыми цепями крекируются с отрывом колец от боковых цепей без расщепления самих колец. При этом образуются простейшие ароматические и непредельные углеводороды конденсированные ароматические углеводороды, склонны к процессам коксообразования. Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод — углеродным связям, изомеризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении. водородом олеинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмойиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые числа бензинов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.172]

Присутствие кольца в молекуле влияет на физич. и химич. свойства вещества, к-рые для А. с. иногда сильно отличаются от свойств аналогичных ациклических соединений (алифатических) с тем же числом атомов углерода. А. с. характеризуются большим уд. весом, показателем преломления света, темп-рой кинения. Хотя цикланы разных классов имеют общие формулы С, Н2 , С Н2 2> С Н2 4 и т. д., они являются насыщенными соединениями,в к-рых все углеродные атомы связаны простой связью длины связей С—С и С—Н в цикланах такие же, как и в алкапах (1,54 А и 1,09 А). Однако по химич. поведению цикланы и алканы часто сильно различаются. Так, наименее прочные 3-члепные циклы присоединяют галогены подобно олефинам с разрывом цикла [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология