Соединения в твердом состоянии

Ионная связь не обладает направленностью и насыщаемостью. В связи с этим у ионных соединений проявляется склонность к ассоциации. Все ионные соединения в твердом состоянии образуют ионные кристаллические решетки, в которых каждый ион окружен несколькими ионами противоположного знака. При этом все связи данного иона с соседними ионами равноценны, так что весь кристалл можно рассматривать как единую молекулу. [c.67]

Теплоемкость твердых химических соединений можно рассчитать с помощью правила Неймана—Коппа, которое гласит, что мольная теплоемкость химического соединения в твердом состоянии равна сумме атомных теплоемкостей элементов, его составляющих. Однако опытные данные для многих соединений также отличаются от численного значения, определяемого этим [c.32]

Удельная теплоемкость Ср органических соединений в твердом состоянии [c.751]

Свойства соединений актиноидов (П1) (если не учитывать различий в окислительно-восстановительной активности) сходны и с соответствующими соединениями лантаноидов (П1). Сходство химического поведения ионов лантаноидов (И1) и актиноидов (III) в водных растворах обнаружено, например, при их ионообменном разделении. Сходство кристаллических структур, растворимости, характера гидролиза, состава кристаллогидратов и других свойств обнаружено также у однотипных соединений в твердом состоянии. Основное отличие соединений актиноидов (III) друг от друга обусловлено актиноидным сжатием (уменьшением размеров ионов Э + по мере увеличения заряда ядра в ряду Th — Lr). Свойства еще не полученных соединений актиноидов (III) можно предсказать на основании известных свойств однотипных производных лантаноидов (III). [c.559]

Коллоидная химия изучает физико-химические свойства гетерогенных высокодисперсных систем и высокомолекулярных соединений в твердом состоянии и в растворах. Коллоидная химия — важный самостоятельный раздел физической химии. Коллоидная химия уделяет особое внимание роли поверхностных явлений на границе раздела фаз, [c.275]

Для химических соединений эмпирически установлено Нейманом (1831) и позже подтверждено Коппом правило, согласно которому молярная теплоемкость химического соединения в твердом состоянии равна сумме молярных теплоемкостей составляющих его простых веществ. Однако для приложимости правила Неймана— Коппа во многих случаях приходится считать молярную теплоемкость простого вещества отличной от 25,1 Дж/(моль-град). Подчеркнем, что вычисление теплоемкостей химических соединений из теплоемкостей составляющих их простых веществ не имеет под собой ни теоретического, ни экспериментального основания, а все [c.69]

Устойчивость комплексного соединения (в твердом состоянии) определяется изменением свободной энергии при образовании его из аддендов и простой солн. Однако, давая характеристику устойчивости комплексных соединений, часто ссылаются на теплоту их образования последняя величина связана с изменением свободной энергии посредством уравнения [c.357]

Пример 17. Указать фазовое состояние неизоморфной системы, компоненты которой образуют устойчивое химическое соединение в твердом состоянии на диаграмме плавкости (рис. 26). [c.197]

Большинство комплексов переходных металлов — окрашенные соединения, т. е. они способны поглощать энергию в видимой области спектра. При изучении спектров поглощения этих соединений в твердом состоянии и в растворенном в различных растворителях обнаружено, что они поглощают световую энергию также и в ультрафиолетовой области. Полагают, что полоса или полосы поглощения, найденные в видимой части или в близкой ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, характеризующиеся относительно низкими значениями мольных коэффициентов погашения (мало интенсивные) порядка 0,1—100, обусловлены переходами электронов центрального иона между расщепленными энергетическими уровнями, расстояние между которыми определяется силой и симметрией данного поля лиганда. Поэтому эти переходы называют <1—с1-переходами-, их слабая интенсивность вызвана, по крайней мере для свободного иона, тем, что эти электронные переходы запрещены правилами отбора. В ультрафиолетовой области полоса или иногда наблюдаемое сплошное поглощение имеют значительно большую интенсивность. Мольные коэффициенты погашения здесь обычно падают в пределах от 1000 до 10. Полагают, что в данном случае они обусловлены переходом электрона от одного компонента к другому. Как правило, это означает переход электрона от лиганда, который как основание или восстановитель, по-видимому, имеет больший избыток электронов, чем центральный ион. Такие спектры называют спектрами переноса заряда, и они характеризуют не только координационные [c.294]

Решение многих вопросов, связанных с происхождением горных пород и образованием залежей полезных ископаемых, требует данных о диаграммах состояния, в частности данных о взаимной растворимости оксидов, силикатов, сульфидов и других соединений в твердом состоянии. [c.94]

Кроме ковалентных связей в солеобразных органических соединениях в твердом состоянии встречаются и ионные. Это алкоголяты, соли карбоновых кислот, соли аминов [c.92]

Для немолекулярных кристаллов понятие молекулы лишено смысла. Для них формой существования химического соединения в твердом состоянии является фаза. Поэтому фаза — носитель всех физических, физико-химических и химических свойств вещества, кристаллизующегося в координационной решетке, т. е. свойства вещества немолекулярной структуры зависят от состава и химического строения фаз. В этом заключается фундаментальность понятия фазы в современной химической атомистике. Однако понятие фазы здесь употребляется уже не в термодинамическом, а в несколько ином смысле. Если с термодинамической точки зрения понятие фазы можно применять только к равновесным системам , то фаза как носитель свойств вещества с немолекулярной структурой—это однородная по составу и свойствам часть системы. При этом подразумевается, что фаза может быть и метастабильной (неравновесной), то тем не менее она вполне характеризует свойства объекта. [c.21]

Физико-химический анализ — это учение о зависимости свойств сложных систем от их состава. Для двухкомпонентных систем обычно строят диаграмму плавкости (кристаллизации), на которой по оси ординат откладывают температуру, а по оси абсцисс состав в весовых или атомных процентах. В этих случаях берут два вещества и готовят смеси разного состава. Смеси расплавляют и изучают ход кривых кристаллизации расплава во времени, т. е. выполняют термографический анализ. По кривым строят диаграмму плавкости, характеризующую индивидуальность получаемых образцов твердых фаз постоянного или переменного состава. Изучение электропроводности, плотности, твердости и пр. в зависимости от состава фаз, использование металлографических, рентгенографических и других методов исследования позволяет углубить знание о числе фаз в системе и об их строении. Фазовая характеристика твердых фаз совершенно необходима, так как, по Курнакову, носителем свойств соединения в твердом состоянии является не молекула, а фаза. [c.34]

Таблица 20.20. Колебательные частоты (см ) цианогрупп в некоторых цианидных соединениях (в твердом состоянии)

Следует отметить, что в настоящее время этот закон можно считать безусловно справедливым только для соединений в газообразном и парообразном состояниях. Для соединений в твердом состоянии возможны отклонения от этого закона. [c.18]

Продукты, получающиеся при действии света на тротил, представляют собой коричневый краситель, растворимый в воде и плавящийся выше 280° этот краситель состоит из двух соединений, из которых одно легко растворимо в ацетоне. Одно из этих соединений в твердом состоянии окрашено в коричневый цвет, другое — в черный. [c.136]

Эта методика позволяет измерять активность растворов, содержащих изотопы с мягким р-излучением (углерод-14, сера-35, хлор-36), без перевода активного соединения в твердое состояние. Объем анализируемой пробы, необходимой для составляет 1—3 мл. [c.17]

Если компоненты А и В образуют химическое соединение состава 5, несколько диссоциированное в жидком состоянии (см. рис. IV. 15), то точка удельного изобарного потенциала этого соединения в твердом состоянии будет лежать либо на изотерме удельного изобарного потенциала (Р ), либо выше или ниже ее (Р"или Р "), в зависимости от того, будет ли температура, отвечающая пашей диаграмме, равна, выше или ниже точки плавления соединения. В последнем случае (т. е. если взятая температура ниже точки плавления соединения 8) из точки Р" можно провести к кривой две касательные Р" Е и Р" С. Точки касания Е в. С дадут составы тех растворов, с которыми при данной температуре находится в равновесии химическое соединение [14]. [c.79]

Под коллективным механизмом гетерогенно-каталитической реакции следует понимать такой механизм, при котором протекание реакции определяется свойствами катализатора как твердого тела. Эти свойства связаны прежде всего с энергетическими и кинетическими свойствами электронов данного соединения в твердом состоянии, как правило, кристаллическом, а также с геометрией атомов в кристаллической решетке. [c.8]

Для многих соединений в твердом состоянии возможно более одного расположения атомов или молекул, и каждому расположению соответствует определенная кристаллическая форма. Такие соединения называются полиморфными. Каждая полиморфная форма обычно стабильна в [c.258]

Во-вторых, установлено, что в тех случаях, когда в системе образуется соединение, структура которого в твердом состоянии отлична от структуры компонентов, структуры жидких растворов соответствующего состава сходны со структурами соединений в твердом состоянии [13]. Оба эти обстоятельства показывают, что с изменением концентрации происходят изменения структуры растворов, причем такого же рода, как и в твердых растворах. Структуры твердых и жидких растворов сопоставлены в работе Бокия [17]. [c.214]

Отсутствие у ноинон связи направленности и насыщаемости обусловливает склонность ионных молекул к ассоциации, т. е. к соедииению их друг с другом. При высоких температурах кинетическая энергия движения молекул преобладает над энергией их взаимного притяжения поэтому в газообразном состоянии иоиные соединения существуют в основном в виде иеассоципрованных молекул. Но при понижении температуры, при переходе в жидкое и, особенно, в твердое состояние ассоциация ионных соединений проявляется сильно. Все ионные соединения в твердом состоянии имеют не молекулярную, а ионную кристаллическую решетку см. гл. V), в которой каждый ион окружен несколькими ионами противоположного знака. При этом все связи данного иона с соседними ионами равноценны, так что весь кристалл можно рассматривать как единую гигантскую молекулу . [c.151]

Латямер предложил аддитивную систему расчета энтропии неорганических соединений в твердом состоянии, которая частично учитывает эти усложнения. В этой системе постоянные инкременты энтропии приписываются только положительным составляющим соединений (металла.м и некоторым неметаллам), а для отрицательных даются различные инкременты в зависимости от формальной величины заряда положительного иона (табл. HI,4 и HI,5). [c.96]

Далеко не все вещества имеют молекулярную структуру. К соединениям с немолекулярной структурой относятся ионные соединения в твердом состоянии и з расплаве, иапример Na l, K2SO4. Они состоят из положительных и отрицательных иоиов. [c.199]

Эти соединения в твердом состоянии существуют в виде двух форм а-СоАтаХз и Р-СоАтзХз, отличающихся строением кристаллической решетки. Одна из них содержит мотивы с тетраэдрическим окружением Со (И), а другая, построена в виде цепочки октаэдров. [c.175]

Законы постоянства состава, простых кратных отношений эквивалентов, простых объемных отнощений известны как стехио-метрические. Они строго применимы для в еществ с молекулярным строением (молекул, кристаллов с молекулярной структурой). Для веществ с немолекулярной структурой постоянство состава и вытекающие из него следствия не являются критерием образования химических соединений. К ним относятся практически все соединения в твердом состоянии, так как за счет дефектов их рещ ток для них характерно отклонение состава от стехиометрии. [c.19]

В настоящее время установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только металлиды, а вообще большинство бинарных соединений в твердом состоянии. Так, многочисленные оксиды, сульфиды, селениды, теллуриды, нитриды, фосфиды, кар- иды, силициды и др., как правило, относятся к соединениям переменного состава. Больше того, галогениды металлов в твердом состоянии также представляют собой фазы переменного состава (например, МаС1), хотя для доказательства этого требуются более [c.21]

Химические соединения, в которых осуществляется ионная связь, называются ионными. Все ионные соединения в твердом состоянии являются кристаллическими веществами. В зависимости от природы химической связи в кристалле различают несколько типов кристаллических решеток ионные, атомные, молекулярные, металлические. На рис. 3.3 ириведены примеры ионных решеток в их узлах находятся положительно и отрицательно заряженные ионы. [c.54]

Известно, что циклодекстрины димеризованы в воде за счет гидрофобных взаимодействий [49, 50], это и упрочняет структуру воды. На основе данных по энтальпиям разбавления водных растворов а-циклодекстрина [51] можно утверждать, что взаимодействие а-ЦД-а-ЦД энергетически более выгодно, чем взаимодействие а-ЦД-вода. При исследовании теплоемкостных характеристик некоторых сахаров и а-, Р - и 7-ЦД в твердом состоянии и водном растворе [52] была обнаружена зависимость молярной теплоемкости С указанных соединений в твердом состоянии от числа остатков глюкозы. Значения для сахаридов с открытой цепью и циклодекстринов лежат на параллельных прямых, отстоящих друг от друга на 125 Дж/(моль К). Такое различие объясняется частичной потерей одной молекулы воды при формировании циклодекстриновых колец и более жесткой структурой кольцеобразных молекул. Наряду с данной зависимостью была построена зависимость парциальной молярной теплоемкости растворенных веществ при бесконечном разбавлении от числа глюкозных единиц. Оказалось, что ее вид совпадает с первой, но разница между прямыми составила 200 ДжДмоль К). Большее различие можно объяснить эффектом неполной сольватации циклодекстринов. Вклад [c.206]

Благодаря близости энергий 5/-, Ы-, Is- и 7 э-оболочек химия актиноидов значительно сложнее химии преимущественио ионных трехвалентных лантаноидов. Общей для всех актиноидов является степень окисления III, однако для тория она наблюдается только в твердом состоянии и для Ра вообще не существенна. За этим исключением свойства 4/- и 5/-элемен-тов в степени окисления III сходны это касается и нх химических свойств в водных растворах, и структур соединений в твердом состоянии так, трифториды АсРз и UFa — СтРз от- [c.410]

Свойства. Черно-фиолетовое, мелкокристаллическое соединение, в твердом состоянии умеренно устойчиво на воздухе, пл выше 130 °С (с разл.). Не растворяется в неполярных растворителях, без разложения растворяется только в пропиоиовом ангидриде и нитрометане. Такие растворители, как вода, диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран и ацетон, разрушают соединение. ИК-(КВг) 3120 (с.), 1421 (ср.), 1400 (с.), 1285 (сл.), 1109 (с.), 1080, 1035 (оч. с.), 1002 (с.), 890, 870 (сл.), 805 (с.), 772, 536 (ср.), 524 (с.) см-1. ЯМР->Н ( D3NO2, ТМС) O 4,70 [синглет, 5Н] б 5,4 [синглет. ЮЩ. [c.1964]

Твердые электролиты. Вещества, которые в твердом сос-тоянии обладают ионной проводимостью, получили название "твердые электролиты . Ионная проводимость кристаллических твердых веществ обусловлена наличием ионных дефектов в решетке. Обычно твердые вещества обладают униполярной проводимостью (анионной или катионной), хотя иногда наблюдается и смешанная проводимость. Все твердые электролиты условно можно разделить на две группы. К первой группе от носятся твердые электролиты, у которых число вакансий при обычных температурах в решетке невелико, энергия активации миграции ионов весьма высока (50-150 кДж/моль). Примером таких электролитов может быть оксид циркония, стабилизированный оксидами иттрия, кальция и других металлов (2г02)о 9 ( 2 3)0,1 ( 02)0,85 (СаО)дд5, имеющий проводимость по ионам кислорода О ". Их электрическая проводимость резко возрастает с повышением температуры, поэтому такие электролиты могут применяться лишь при относительно высоких рабочих температурах. Вторая группа твердых электролитов, получивших название высокопроводящие твердые электролиты , имеет относительно высокую удельную электрическую проводимость уже при невысоких температурах, причем их электрическая проводимость относительно мало изменяется с вышением температуры лежит в пределах 13-30 кДж/моль -см. рис. 1.6. Высокая ионная проводимость этих соединений в твердом состоянии обусловлена разупорядоченностью одной из подрешеток (как правило, катионной). Высокой ионной проводимостью обладает соединение Си4КЬС1з12 (О258 = 50 Ом - м" ). В данном случае электрический ток обеспечивается ионами меди. Изучены твердые электролиты [19 20 58 59, с. 114- 46], в которых заряды переносятся нижеприведенными ионами [c.50]

Хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, броматы, нитраты, ацетаты легко растворяются в воде, а фториды, фосфаты, карбонаты, оксалаты — труднорастворимы, но ионы Ьп + с большим атомным номером образуют растворимые карбонатные и оксалатные комплексы с избытком карбонатов и оксалатов щелочных металлов. Ионы Ей, УЬ, 8т в водном рас гворе могут восстанавливаться из Ьп + в Ьп + причем Еи + довольно устойчив (табл. 5.9). Эти двухвалентные катионы имеют свойства, близкие к свойствам катиона Ва +. Обладающие полупроводниковыми свойствами и металлическим блеском соединения типа ЬпНг, нестабильные халькогениды (ЬпУ) и галогениды (ЬпХг) известны для многих лантаноидов. Церий легко получить в состоянии окисления - -4, и Се + стабилен в водном растворе в виде аква-иона н различных комплексных ионов, а также в виде соединений в твердом состоянии. Рг(1У) и ТЬ(1У) образуют оксиды, смешанные оксиды, фториды и комплексы с фтором, которые известны и для Ы(1(1У), Оу(1У). [c.294]

Дефекты нестехиометрии. В настоящее время установлено, что практически все химические соединения в твердом состоянии с координационными (атомными, ионными или металлическими) решетками имеют переменный состав, т. е. обнаруживают в той или иной степени отклонения от стехиометрического состава, выражаемого формулой этого соединения. Область составов, лежащих внутри граничных значений нарушения стехиометрического состава, называется областью гомогенности или областью Бестехиометрии. Постоянный и неизменный химический состав, соответствующий стехиометрической формуле, могут иметь только соединения с молекулярными решетками. [c.76]

Димеризация. Образование производных циклобутана. При облучении некоторых этиленовых соединений в твердом состоянии происходит димеризация с образованием производных циклобутана [247]. Например, при облучении коричной кислоты солнечным светом образуются изомерные труксиновая и труксиловая кислоты [c.273]

Методы приготовления окиси титана обсуждались также Бишо-фом и Эдкинсом [22], которые пришли к следующему выводу свойства поверхности, влияющие на относительную каталитическую активность, очевидно, определяются не только размером и формой радикала, связанного с титаном при переходе соединения в твердое состояние, но также механизмом гидролиза и дегидратации исходного вещества. [c.172]

Для этой реакции окисления была использована также перекись водорода [468]. При обработке дымящей азотной кислотой дифенилолово воспламеняется [466]. Как сообщалось, ди-(.и-то-лил)-олово [466], ди-(2,5 ксилил)-олово [466] и ди-(3-фенантрил)-олово [49] окисляются менее гладко, чем дифенилолово два последних соединения в твердом состоянии можно хранить без особых мер предосторожности. Другие твердые соединения КгЗп сохраняются в темноте в ат.мосфере азота, не подвергаясь окислению [466, 468]. Раствор нитрата серебра почти мгновенно восстанавливается соединениями К)8п до металлического серебра [49, 74, 466, 468, 651]. [c.146]