Колебательные спектры комбинационного рассеяния

Колебательный спектр комбинационного рассеяния. Спектр КР связан не с дипольным моментом, а с поляризуемостью молекулы, и так как поляризуемость двухатомной молекулы изменяется при колебаниях (da/dr Ф 0), все двухатомные молекулы, гомонуклеарные и гетеронуклеарные, активны в колебательных КР-спектрах, причем интенсивность спектров неполярных молекул выше, чем полярных. [c.165]

Работа 18. Изучение колебательных спектров комбинационного рассеяния веществ в жидком состоянии [c.75]

Работа 18. Изучение колебательных спектров комбинационного рассеяния веществ в жидком состоянии................ 75 [c.490]

Развитие лазерной техники открыло возможность получать четкие колебательные спектры комбинационного рассеяния биополимеров. В работах [216] приведены прекрасные спектры КР лизоцима и химотрипсина. Значительный интерес привлекли измерения низкочастотных полос в спектрах КР (с частотами до 50 м- ). Эти полосы чувствительны к конформационным изменениям и, возможно, характеризуют конформацнонные колебания (см., например, [282]). [c.334]

Колебательные спектры комбинационного рассеяния широко применяют для качественного и количественного анализов органических смесей, поскольку каждому компоненту соответствуют свои стоксовы линии в спектре, а по интенсивности этих линий можно судить о количественном содержании компонентов в смеси. Для газов наряду с колебательными могут быть получены и вращательные спектры комбинационного рассеяния. [c.77]

Вращательно-колебательный спектр комбинационного рассеяния молекулы типа асимметричного волчка исследовался только на примере молекулы этилена. Этот спектр фотографировался как при высоком, так и при низком разрешении контур наблюдаемой полосы и вращательная структура этого спектра будут обсуждены ниже. [c.188]

На практике колебательные спектры комбинационного рассеяния намного важнее вращательных. Поскольку линии комбинационного рассеяния света так слабы, что обертоны обнаружить невозможно, следует принять, что спектр, состоящий только из основных линий, появляется в результате гармонических колебаний. В этих условиях соблюдается правило отбора Av= + i, и спектр комбинационного рассеяния должен состоять из одной стоксовской и одной антистоксовской линий, сдвинутых по обе стороны от линии падающего луча на величину [c.217]

Применение спектроскопии комбинационного рассеяния сходно с применением абсорбционной спектроскопии. Если удается разрешить линии вращательного спектра комбинационного рассеяния, из них можно определить параметры молекулы. Если же, однако, наблюдаются линии только колебательного спектра комбинационного рассеяния, информация ограничивается лишь данными о симметрии молекулы. В спектроскопии комбинационного рассеяния нет области, которая соответствовала бы электронным спектрам в абсорбционной или эмиссионной спектроскопии. [c.41]

Колебательный спектр комбинационного рассеяния [c.44]

Очевидно, что, если симметрия ограничивает таким способом число различных колебаний, можно использовать обратную процедуру и, определив число различных колебаний, получить информацию о симметрии молекулы. Далее, мы увидим, что одновременное исследование колебательного спектра комбинационного рассеяния может повысить точность получаемых таким образом сведений, но даже и тогда следует быть очень осторожным. По ряду причин в некоторых случаях невозможно обнаружить все основные частоты некоторые частоты могут давать линии настолько слабые, что их не удается наблюдать далее, линии могут лежать за пределами наблюдаемого интервала кроме того, две частоты могут случайно иметь очень близкие значения, и такое случай- [c.76]

Чрезвычайно полезным здесь может оказаться наличие колебательного спектра комбинационного рассеяния, поскольку он, как правило, значительно проще, чем инфракрасный, В случае когда резонанса Ферми нет, основные частоты в спектре комбинационного рассеяния значительно интенсивнее, чем обертоны или комбинационные полосы. Далее, наиболее интенсивные основные частоты соответствуют обычно симметричным колебаниям. Полезны также данные о поляризации линий ком- [c.84]

Инфракрасные колебательные спектры двухатомных молекул. Инфракрасные колебательные спектры многоатомных молекул. Колебательные спектры комбинационного рассеяния. ... [c.3]

Для колебательных спектров прежде всего характерно весьма отчетливое проявление в них симметрии молекул. Поэтому мы начнем изложение данных о колебательных спектрах комбинационного рассеяния с краткого обзора учения о симметрии и его применений к колебательным спектрам молекул. Более подробное изложение вопроса содержится в монографиях [7, 20, 80—83]. [c.139]

Характеристические линии в колебательных спектрах комбинационного рассеяния [c.220]

В двух предыдущих параграфах было показано, что колебательные спектры комбинационного рассеяния дают обширную информацию о строении молекул. В спектрах КР весьма отчетливо проявляется симметрия молекул. В соответствии с симметрией колебания молекулы распадаются на ряд классов. Для каждого класса колебаний существуют правила отбора, определяющие возможность для данного колебания проявиться в инфракрасном спектре или спектре комбинационного рассеяния. Класс колебаний определяет также (качественно) интенсивность линий и состояние их поляризации. Число колебаний каждого класса симметрии и число соответствующих им линий в спектре может быть легко подсчитано на основе теории групп. Таким образом, колебательные спектры позволяют сделать выбор между несколькими возможными моделями некоторой молекулы и установить истинную модель (см. 9). [c.220]

Если обратиться теперь к общему случаю многоатомных молекул, то следует прежде всего отметить, что для них справедливы все рассмотренные выше основные закономерности. Так, в колебательных спектрах комбинационного рассеяния подобных молекул проявляются частоты нормальных колебаний (см. гл. 7). При этом интенсивности линий первого и второго порядка определяются по аналогии с (2.59), (2.60) и т. д. следующими формулами [c.63]

Таким образом, при комбинационном рассеянии будут обнаруживаться переходы только с какого-либо уровня на соседний более высокий (стоксовы линии) или соседний более низкий (антистоксовы линии). При обычной температуре, как было уже показано, большинство молекул находится в низшем колебательном состоянии, т. е. у них v=0, следовательно, большинство переходов будет типа с=0—>ъ- = 1. Небольшое число молекул будет уже сначала занимать уровень г = 1. В подобных молекулах могут происходить как стоксовы (ъ =1—>ь—2), так и антистоксовы = >к=0) переходы. В обоих случаях интенсивность результирующих линий должна быть ниже интенсивности линий, соответствующих переходам и=0—>ъ = 1, вследствие того, что в их образовании участвует небольшое количество молекул. Колебательный спектр комбинационного рассеяния при обычных температурах должен состоять из одной интенсивной стоксовой линии, соответствующей переходу =0—>г =1. Она может иногда сопровождаться слабыми стоксовыми и антистоксовыми линиями. Этот вывод находится в согласии с наблюдениями. [c.245]

Влияние изотопии должно было бы наблюдаться в колебательном спектре комбинационного рассеяния так же,как и в других видах колебательного спектра. Если Ду и ДУг —смещения частот в спектре комбинационного рассеяния для двух изотопных молекул, то по уравнению (33.16) [c.247]

Спектры комбинационного рассеяния. Вывод правил отбора для спектров комбинационного рассеяния отличается от вывода этих правил для инфракрасных спектров. Спектры комбинационного рассеяния возникают при облучении молекул светом, который не поглощается, а рассеивается. Некоторая доля рассеянного света имеет частоту, отличающуюся от частоты падающего света. Эта разница в частотах соответствует энергии колебательных или вращательных переходов. Мы будем рассматривать только колебательные спектры комбинационного рассеяния, для которых волновые функции, конечно, не отличаются от рассмотренных выще колебательных волновых функций. Интенсивность линии комбинационного рассеяния определяется интегралом, соверщенно аналогичным интегралу (5.56), за исключением того, что вектор дипольного момента М заменяется вектором индуцированного дипольного момента Р. Дипольный момент, который наводится в молекуле под действием возбуждающего излучения (т. е. того излучения, которое рассеивается), определяется как [c.170]

Применение соответствующих источников света и кювет позволяет регистрировать вращательные и колебательные спектры комбинационного рассеяния не только фотографическим, но и фотоэлектрическими методами. Надежное измерение основных параметров линий комбинационного рассеяния — интенсивности, ширины и поляризации — открывает большие возможности не только для решения структурных задач, но и для качественного и количественного молекулярного анализа в газовой фазе. [c.348]

На рис. 156 приведен вращательный спектр кислорода при давлении 15 и 75 атм, полученный фотографическим методом. На рис. 157 приведена фотоэлектрическая запись вращательно-колебательного спектра комбинационного рассеяния кислорода при давлении 10 атм на приборе ДФС-4. [c.348]

КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ [c.60]

Здесь рассматриваются только колебательные спектры комбинационного рассеяния. [c.61]

Колебательные спектры комбинационного рассеяния широко применяют для качественного и количественного анализов органических смесей, поскольку каждому компоненту соответствуют свои стоксовы линии в спектре, а по интенсивности этих линий можно судить о количественном содержании компонента в смеси. [c.62]

На рисунках 2—12 приведены фотографии чисто вращательных и вращательно-колебательных спектров комбинационного рассеяния некоторых газообразных веществ. Рис. 12 воспроизводит спектрограммы этилена С2Н4 и 2D4, полученные на приборе с низкой дисперсией, и показывает различные контуры колебательных полос в том случае, когда вращательная структура оказывается неразрешенной. Все остальные спектры были получены на спектрографе с вогнутой решеткой при фокусном расстоянии 6 м. [c.120]

Колебательные спектры комбинационного рассеяния молекул Oj и Sg уже были предметом многих исследований. Главный интерес представлял случай резонанса Ферми между уровнями 100 и 02°О и то, как этот эффект проявляется в спектре. Фотографии спектра показаны на рис. 10. Для СО., резонанс Ферми проявляется несколько прош,е, поэтому мы обсудим его первым. Для спектра СО. характерны две интенсивные и резкие Q-ветви примерно равной интенсивности, образующие дублет Vj и 2v,. Вблизи от каждой из этих линий наблюдаются значительно более слабые по интенсивности Q-ветви разностного дублета Vj + v.2 — v. , — v.,. Ha спектре, полученном при более длителыюй экспозиции, наблюдаются несколько вращательных линий, составляющих О- и S-ветви полос и 2v., [109]. Их частоты даются уравнением (25), но в данном случае присутствуют, как и в чисто вращательном спектре, только линии с четным номером J. [c.154]

Исключительное в своем роде применение высокого раз-)ешения было сделано Романко, Фелдманом и Уэлшем 93] для определения конфигурации молекулы этана по колебательным спектрам комбинационного рассеяния. [c.172]

Колебательный спектр комбинационного рассеяния этилена был исследован при высоком разрешении Фелдманом, Романко и Уэлшем [371 и при низком разрешении Стойчевым [100I. Молекула этилена (точечная группа V,) имеет 12 нормальных колебаний. Шесть из них активны только в спектре рассеяния, пять других только в инфракрасном спектре, а одно колебание не проявляется ни в одном из этих спектров. Для газообразного этилена в спектре комбинационного рассеяния наблюдалось пять основных полос (см. рис. 12). Последняя из шести полос, разрешенных в спектре комбинационного рассеяния, полоса основного колебания Vj ( i ), наблюдалась только в жидком этилене [86]. [c.195]

Большинство исследований вращательно-колебательных спектров комбинационного рассеяния было получено на двухпризменном спектрографе, собранном по схеме Литтро-ва (работа Уэлша и соавторов [124I). Для этого спектрографа можно было использовать две взаимозаменяемые линзы с фокусными расстояниями 250 и 150 см (соответствующие апертуры //42 и //20). Для линии 4358 Л это давало линейную дисперсию соответственно 10,5 и 15,6 см 1мм. Практический предел разрешения для вращатель- [c.214]

Хорошо известно, что освещенность на фотопластинке можно увеличить в 10—20 раз, если поместить непосредственно перед ней цилиндрическую линзу (Ольденберг [78], Боуэн [14I). Такие линзы особенно успешно использовались при съемке слабых вращательно-колебательных спектров комбинационного рассеяния. [c.217]

Каждый из них использовал вторую гармонику рубинового лазера, работающего в режиме модуляции добротности, и нормировал прииятый сигнал от водяного пара ири помощи сигнала колебательного спектра комбинационного рассеяния азота. Мелфи и др. [83] и Куни [165] также показали хорошее соответствие между профилями, измеренными лазором, и измерениями, проведенными при помощи радиозондов. Типичный набор профилей рассеяния в обратном направлении азота, водяного пара и аэрозолей дан на рис. 6.21, а пример хорошего соответствия между измеренными концентрациями водяного пара, выполненными при по.мощи лазора и воздушного шара-зонда, приведен на рис. 6.22, взятом из работы Мелфи [166]. [c.403]

Единственным надежным доказательством этого было бы экспериментальное определение дефекта инерции. Однако чисто врашательный спектр комбинационного рассеяния [12] расшифровывался в приближении симметричного волчка, что не позволяет определить независимо все три мохмепта инерции, а микроволнового спектра, как было указано выше, эта молекула не имеет [11]. Это обстоятельство привело к тому, что дефект инерции этой важной молекулы до сих пор не известен. Фактически плоское строение этой молекулы при вычислении структурных параметров постулируется [12, 15, 16]. В последнее время колебательные спектры комбинационного рассеяния С4Н6 как в жидкой [20], так и в газовой фазе [21] были исследованы весьма тщательно. Они показывают очень хорошее выполнение правила альтернативного запрета, но, к сожалению, этот аргумент не является строгим. Вместе с тем, принимая во внимание строение сходных молекул , неплоское строение основного изомера этой молекулы вряд ли возможно. [c.338]

Центральная линия в колебательном спектре комбинационного рассеяния ((>-ветвь) будет, таким образом, сопровождаться двумя крыльями или ветвями, состоящими из весьма тесно расположенных вращательных линий. Вследствие того что линип (>-ветви попадают почти на одно и то же место при всех значениях /, в то время как линии в крыльях разделены, ясно, что центральная линия будет иметь ббльшую интенсивность. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология