Жерара окисление

История. Фенол впервые был найден в КУС в 1834 г. Ф. Рунге, а затем обнаружен в конденсате светильного газа. Элементный состав фенола был установлен в 1842 г. О.Лораном. В 1843 г. Ш.Жерар получил фенол перегонкой салициловой кислоты и ввел в употребление название фенол . В 1849 году С. Хант открыл реакцию превращения анилина в фенол, а в 1889 г. X. Фридель установил возможность прямого окисления бензола до фенола. [c.354]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

В первой половине XIX в. окисление сложных природных веществ с целью их разложения на более простые позволило получить множество новых органических соединений с различным содержанием углерода, тем самым оно способствовало расширению круга объектов, изучаемых органической химией Метод получения новых органических веществ окислительным дроблением — окислительная деструкция — был основным в то время, и это нашло отражение в первой классификации органических соединений — лестнице сгорания Жерара [34, стр. 17— 47]. Под лестницей сгорания Жерар понимал расположение всех веществ в виде лестницы так, чтобы высшие ее ступени были заняты самыми сложными веществами, а низшие — самыми простыми. При окислении ( сгорании ) соединений, стоящих на высших ступенях, получались менее сложные вещества, расположенные ниже. [c.23]

Первая попытка решить вопрос о связи между запахом и химическими свойствами веществ относится к середине XIX в. Вывод о зависимости запаха эфирных масел от их способности к окислению был сделан независимо друг от друга Либихом и Жераром. Так, Либих писал Запах, которым обладают эфирные масла, очевидно, находится в определенной связи с изменениями, [c.111]

Сделанное в этой работе попутное наблюдение, что легкость окисления двухвалентной платины зависит от природы групп, координированных около центрального атома , как мы увидим, найдет в дальнейших работах самое широкое развитие. В другой работе, относящейся к тому же времени, мы находим гораздо больший материал, чем это следует из ее лаконичного названия О титровании соединений двухвалентной платины перманганатом . Здесь затрагиваются не только аналитические вопросы. Попутно приводятся синтезы геометрических изомеров диамминов Клеве и Жерара приводятся аргументированные ссылками на работы И. И. Черняева соображения в пользу образования промежуточных соединений окисляемого вещества с окислителем. По словам А. А. Гринберга, они образуют некоторый сложный комплекс, далее уже претерпевающий характерный распад . [c.21]

Под лестницей сгорания Жерар понимал следующее Органические вещества надо расположить в виде лестницы , в которой Верхние ступеньки заняты наиболее сложными, а низшие — наиболее простыми веществами таким об-разом, чтоб эти последние получались путем горения (окисления), т. е. отнятием углерода и водорода в виде СО и НЮ из предшествующих. Эта лестница будет, таким образом, составлена из различных ступенек, соответствующих различному числу углерода в убывающем порядке [144, т. 1, стр 303]. [c.235]

К стр. 311. Последовательность расположения всех веществ (и простых и сложных) в табл. III определена на основе теории типов Жерара (см. прим. 2, сделанное автором к табл. III). Сначала идут простые вещества, составленные по типу водорода (Н, Н) затем сложные, составленные по типу хлористого водорода (И, С1) или водородистых радикалов (Н, R) под эти типы, которые автор соединяет вместе, подводятся первые 210 веществ (№№ 1—210). Далее идут сложные вещества, составленные по типу воды (НН, О), с которыми объединены типы окисленных радикалов, например спиртов или гидратов окислов (RH, О), эфиров или окислов (RR, О) и кратных им типов (R R .O"), а также сероводорода (НН, S) и двусернистого водорода (НН, S2) сюда относятся 357 веществ (jV № 211—567). Затем идут сложные вещества, составленные по типу аммиака (N, ННН) или кратных ему типов (N H H H ) сюда попали следующие 14 веществ (№№ 568—581), после чего следуют 16 веществ неизвестного типа. [c.575]

J стр. 215). В качестве примеров реакций выделения Жерар приводит образование кислоте выделением воды при окислении алкоголей, образование галоидопроизводных с выделением галоидоводородных кислот при действии на углеводороды галоидов. [c.347]

Жерар. 1. Конечно, при окислении угля образуется значительное количество карбоксильных групп. Для ряда образцов было определено Са—ацетатное число (по методу Фукса), которое, как оказалось, находится в прямой зависимости от иродолхситель-ности предварительного окисления. [c.81]

Важным пунктом в истории тел этой группы должно считать то обстоятельство, что они образуют с хлором летучие соединения, подобные таким же соединениям элементов фосфорной группы, а именно, типа КХ . Плотность паров этих соединений была определена и послужила важнейшим основанием для разъяснения частичного состава соединений этих элементов. В этом сила таких общих и основных законов, каков закон Авогадро-Жерара Для ванадия известйа хлорокись УОС1 , совершенный аналог хлорокиси фосфора. Ее прежде считали хлористым ванадием, потому что над ванадием повторилась та же самая история, что и над ураном (гл. 21) его низшую степень окисления УО считали сперва за металл, потому что она чрезвычайно трудно восстановляется, даже калий не отнимает от нее кислорода но, сверх того, она имеет и металлический вид и разлагает кислоты, как металл, [c.189]

Согласно теории остатков, любое данное соединение может быть выражено несколькими формулами в зависимости от состава остатков, из которых это соединение получено. Исходя из отрицания возможности установления структуры веществ, Жерар по-лржил в основу классификации эмпирические формулы, отражающие лишь процентный состав соединений. Принцип классификации Жерар определил своеобразным выражением лестница сгорания . Он писал Органические вещества надо расположить в виде лестницы , в которой верхние ступеньки заняты наиболее сложными, а нижние — наиболее простыми веществами таким образом, чтоб эти последние получались путем горения (окисления), т. е. отнятием углерода и водорода в виде СО и НЮ из предшествующих. Эта лестница будет, таким образом, составлена из различных ступенек, соответствующих различному числу углерода в убывающем порядке [c.247]

Характерно для Бутлерова, например, и высказывание из его большой статьи Об окисляющем действии осмиевой кислоты на органические вещества (1851) по поводу одного из ее окислов. Этот окисел, как пишет Бутлеров, не соединяется с кислыми продуктами окисления, так как обладает электрохимически отрицательным характером [21, стр. 20]. Но в общем немногочисленные экспериментальные работы Бутлерова носили до 1857 г. эмпирический характер, и специально на теоретических вопросах он не останавливался. По его собственным словам, он был лишен тогда еще научной самостоятельности и критического отношения к предмету. В начале 1854 г. Бутлеров посетил Зинина в Петербурге и тот указал ему на значение учения Лорана и Жерара. Зинин советовал Бутлерову руководствоваться в преподавании системой Жерара. Я последовал этим советам,— шппет Бутлеров,— п они двинули меня настолько по научному пути, что пребывание за границей в 1857—1858 году могло уже вполне довершить мое превращение из ученика в у ченого [2, стр. 101]. Однако в годы, предшествовавшие этой поездке, Бутлеров продолжал читать курс лекций, основываясь на руа оводствах авторов, следовавших теории радикалов. [c.73]

Теория химического строения, созданная А, М. Бутлеровым, явилась основой для бурного развития органического синтеза. Если прежде осно вным методом химиков было разрушение сложных органических веществ и получение из них более простых, то с развитием органического синтеза стало возможным созиателыно строить из простых исходных веществ более сложные. Во времена Жерара для перехода от высших жирных кислот к низшим пользовались методом неполного окисления и в результате разрушения большой молекулы получали меньшие оскол ки образование при этом тех или иных кислот носило случайный характер. [c.32]

При действии пиридина на соль Жерара реагирует как координата, существовавшая до окисления в соедхшении двухвалентной платины, так и координата, вновь возникшая вследствие скисления [c.48]

Таким образом, здесь есть известная доля основательности. Можно и теперь сказать, что двойное разложение происходит и там, и здесь, но здесь, в сернистом калии, оно наиболее ясно. Пожалуй, и голландская жидкость есть продукт двойного разложения в настоящем смысле, но двойного разложения не между атомами, а между эквивалентами. Эквивалентные G1 и Н, взаимно насыщавшиеся, теперь разъединены и насыщены стали углеродом. В случае окисления сернистого калия паи О, которые были соединены, разъединились точно так же, как разъединились S и К и каждый в отдельности вошли в соединение с О и стали соединенными посредством О. Те единицы сродства, которые были заняты взаимной связью, теперь заняты кислородом. Таким образом, жераровское двойное разложение име-ет место, но только не между атомами, а между эквивалентами. Однако же этот пример, который привел Жерар как случай суждения о составе, не мешает ему заключить эту главу, что химические формулы нужно считать лишь выражением отношений и что эти отношения стараются выражать особыми формулами. Мы не знаем,— говорит он,— что происходит в действительности внутри частицы данного тела, когда оно подвергается превращению . [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология