Хлор и бром в летучих соединениях

Хлор и бром в летучих соединениях [c.58]

В настоящее время разработаны различные газохроматографические методы для определения содержания следующих элементов в органических соединениях углерода, водорода, кислорода, азота, серы, хлора, брома, фосфора, мышьяка. Не вызывает сомнений возможность применения газохроматографических методов для определения и других элементов, которые образуют летучие соединения в результате предварительных химических превращений. В частности представляет интерес определение металлов, образующих летучие хелаты. [c.185]

Галогены. Хлор, бром, фтор и их водородные соединения в сухом виде в обычных температурных условиях не действуют на латунь и оловянистые бронзы. Во влажном же состоянии они сильно взаимодействуют как с медью, латунью и оловянистыми бронзами, так и с другими сплавами. При высокой температуре как в сухой атмосфере, так и во влажной, коррозия оловянистых бронз резко усиливается в результате образования летучих соединений олова. [c.300]

Для измерения распространенности изотопов хлора и брома используются разнообразные летучие соединения галогенов. В подобных исследованиях применялись также газы С1г [252], Вгг [232,2186] и НС1 [1489], однако все они обладают тем недостатком, что вызывают эффект памяти . Иногда галогенные соединения, ввиду их летучести, применяются для установления величин распространенности изотопов других элементов в исследуемом соединении. Таким. [c.94]

Чистое золото не подвергается воздействию кислорода, серы, сернистого ангидрида. Оно стойко в серной кислоте, но не в смеси серной и азотной кислот. Сухие галогены при обычных температурах почти на него не воздействуют, но при повышенных температурах золото подвергается коррозии с образованием летучих соединений. Иод и бром становятся активными по отношению к золоту, начиная с 50,. хлор с 80° и фтор с 300 °С. [c.320]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Галогены. Галогены в сухом состоянии, как правило, не действуют на золото. Однако при умеренно высоких температурах они агрессивны, так как образуют летучие соединения иод при температурах выше 50° С, хлор — выше 80° С. Наиболее агрессивен бром. Фтор становится агрессивным только при температурах выше 300° С. [c.496]

Для открытия хлора, брома и иода чаще используют реакцию Бейльштейна, основанную на том, что при прокаливании соединений, содержащих галогены, с окисью меди образуются летучие соединения, окрашивающие пламя горелки в зеленый цвет. [c.303]

Основным физическим методом, использованным при открытии изотопов стабильных элементов, стал метод катодных лучей, впервые применённый для анализа масс элементов Дж.Дж. Томпсоном — метод парабол [5. Исследуя газовую составляющую воздуха, Томпсон в 1913 году впервые наблюдал раздвоение на фотопластинке параболы, описывающей массы атомов инертного газа неона, что было невозможно объяснить присутствием в катодных лучах какой-либо с ним связанной молекулярной составляющей. Война прервала эти работы, но сразу с её окончанием Ф. Астон, работавший до войны с Томпсоном, вернулся к этой тематике и, критически пересмотрев метод парабол, сконструировал первый масс-спектрограф для анализа масс изотопов, имевший разрешение на уровне 1/1000 [6. В 1919 году он использовал новый прибор для исследования проблемы неона и показал, что природный неон является смесью двух изотопов — Ые-20 и Ме-22 [7], так что его химический атомный вес 20,2 (в единицах 1/16 массы кислорода), отличный от целого числа 20, можно объяснить, предполагая, что естественный неон — смесь двух изотопов, массы которых близки к целым числам, смешанных в пропорции 1 10. Тем самым Ф. Астон впервые убедительно экспериментально доказал принципиальное существование изотопов стабильных элементов, которое уже широко дискутировалось в то время в теоретических работах В. Харкинса в связи с проблемой целочисленности атомных весов [8]. Получив прямое подтверждение существования изотопов неона, Астон вскоре на том же приборе, развивая успех, показал сложный изотопный состав хлора, ртути, аргона, криптона, ксенона, ряда галогенов — иода, брома, нескольких элементов, легко образующих летучие соединения — В, 51, Р, 5, Аз, и ряда щелочных металлов — элементов первой группы таблицы Менделеева. Он также зафиксировал шкалу масс ядер, положив в её основу кислород (0-16) и углерод (С-12), в то время считавшихся моноизотопными, и провёл сопоставление их масс. К концу 1922 года им были найдены наиболее распространённые изотопы около трёх десятков элементов (см. табл. 2.1), за что 12 декабря 1922 года он получает Нобелевскую премию. Несколько раньше (1920) он, проанализировав первый экспериментальный материал, формулирует эмпирическое правило целочисленности атомных весов изотопов в шкале 0-16 [9]. В 1922 году в исследовании изотопов к нему присоединился А. Демпстер, предложивший свой вариант магнитного масс-спектро-метра с поворотом исследуемых пучков на 180 градусов [10]. Он открыл основные изотопы магния, кальция, цинка и подтвердил существование двух изотопов лития, найденных перед этим Ф. Астоном и Дж.П. Томпсоном (табл. 2.1). [c.39]

Проба Бейльштейна. В пламени спиртовки прокаливают петлю из медной проволоки, которая при этом покрывается оксидом меди. После охлаждения на петлю помещают небольшое количество анализируемого продукта и вносят в бесцветную зону пламени. Летучие галогениды меди окрашивают пламя в чисто-зеленый цвет при наличии иода, в голубовато-зеленый — при наличии хлора или брома. Следует учитывать, что подобное окрашивание пламени летучими соединениями меди могут дать мочевина, муравьиная кислота, нитрилы, борорганические соединения и некоторые производные пиридина, не содержащие галогена, но имеющие в своем составе азот и серу. [c.22]

При высокой температуре хлор, бром и иод быстро реагируют со сплавами Си—Зп, образуя летучие соединения олова с галогенами. [c.225]

До настоящего времени были проанализированы галоидпроизводные всех четырех галогенов. Для разделения наиболее летучих галогенов и их соединений, таких, как хлор, бром, фтористый водород, трифторхлорметан, колонка, жидкая фаза и носитель должны быть коррозион-но устойчивыми . [c.137]

Соединения металлов е галоидами. Для отделения мышьяка, сурьмы, германия и других элементов их отгоняют в виде летучих ео-единеиий е хлором, бромом и йодом. Для уетаиовления количества примеси в прокаленном осадке двуокиси олова смешивают осадок с йодистым аммонием и медленно нагревают в закрытом тигле, Прн этом олово улетучивается в виде SnJ, , а почти все примеси остаются. [c.113]

Соединения алюминип с хлором, бромом и иодом бесцветны и легкоплавки. Они весьма реакциониоспособны и хорошо растворимы не только в воде, но и во многих органических растворителях. В водном растворе все о и сильно гидролизованы. Будучи заметно летучими уже при обычных условиях, Al bj, AiBr., и АН- дымят во влажном воздухе (вследствие гидролиза). [c.353]

В патентной литературе из вестно множество иных способов химического воздействия на водный раствор капролактама с целью его очистки от примесей Так, предлагается применять перманганат калия, хлор, бром и другие окислители, способные переводить примеси, как правило, в летучие соединения, которые на стадиях выпаривания и дистилляции удаляются из капролактама Широкого промышленного развития эти методы не получили. Исключение составляет лишь перманганатная очистка, применяемая в крупно-тоннажном произ(водстве капролактама из толуола итальянской фирмой Snia Vis osa Попытки воспроиз(вести в промышленном масштабе окисление примесей другими веществами не давали положительного эффекта С появлением тонкопленочных испарителей и ректификаторов, позволивших резко повысить эффективность ди-стилляционной и ректификационной очистки, интерес к химическим методам значительно упал [c.188]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Гудзинович и Смит [49] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в результате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно применен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона ( Кг), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и практически устойчив. Калибровочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту, близка к линейной. Скорость отсчета пропорциональна концентрации- окислителя. Аналогичный метод может быть использован для определения следов диоксида серы. Реализация метода Гуд-зиновича и Смита должна включать три стадии 1) реакцию анализируемых соединений с радиоактивным реагентом, в результате которой образуются эквивалентные количества радиоактивных летучих соединений, 2) определение радиоактивных соединений с помощью соответ- [c.235]

Канниццаро начинает обсуждать состав молекул на примерах хлоридов, бромидов и иодидов когда эти галогениды летучи, приблизительный вес их молекул можно определить по их плотности в газообразном состоянии, а отсюда можно вывести количество галогена, которое они содержат. Далее, это количество целократно количеству, содержащемуся в галогеноводородных кислотах, иными словами, весу половины молекулы галогена поэтому не может остаться никакого сомнения относительно атомных весов галогенов и числа атомов, находящихся в молекулах их соединений. Я продолжаю подчеркивать,— говорит Канниццаро по этому поводу,— что атомные веса водорода, хлора, брома и иода равны весам полумолекул, т. е. им отвечает вес половины объема . [c.214]

РСХ устойчив в виде газа (т. кип. —46 ) в течение нескольких недель, но поли.меризуется в жидко.м состоянии при 25 и. люжет взрываться. С1СЫ и ВгСН получают обработкой водных растворов цианидов хлором или бромом, в то время как 1СМ получают обработкой сухого цианида, обычно Hg( N)2, иодом. С1СМ, ВгСЫ и 1СЫ— довольно летучие соединения, которые ведут себя подобно свободным галогенам и другим галогеноподобным соединениям. Эти. молекулы линейны, и важным каноническим представлением валентной связи их электронных структур являются фор.мулы П.ХУа, П.ХУб, причем П.ХУб приобретает все большее значение с возрастанием электроположительного характера галогена [c.143]

Принцип де11ствня нового детектора основан на том, что сильные окислители, выходящие из колонки, реагируют с радиоактивны.м нелетучим соединением. В результате реакции выделяется летучее радиоактивное соединение, регистри-руел се счетчиком Гейгера. Этот детектор был применен для определения в газах ми1 роконцентраций окислителе] — хлора, брома, хлористого нитрозила. двуокиси азота и др., которые разрушаю.т клатрат гидрохинона и криптона, выделяя радиоактивны Кг-85. [c.87]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

Возможность разрушения связи металл — галоген (хлор, бром, или иод) при сухом окислении газообразным кислородом установлена для галогенсодержащих органических соединений всех металлов группы платины [172]. При сожжении соединений осмия вместе с галогеном в газовую фазу переходит летучий оксид осмия (VIII), который не реагирует с нагретым металлическим серебром. Галоген и осмий поглощают раздельно и определяют вместе с углеродом и водородом (см. стр. 96). [c.89]

В последнее время для определения ряда элементов аналитики широко применяют разложение органических соединений сожжением в колбе, наполненной кислородом, — так называемый колбовый метод Шёнигера Вначале этот способ разложения был предложен для определения галоидов, затем для серы и ряда других элементов. Здесь будут описаны только определения хлора, брома, иода и серы, поскольку эти элементы чаще всего встречаются в аналитической практике, а методы для них лучше других отработаны. Желающие познакомиться шире с применением сожжения в колбе могут обратиться к оригинальным работам и в первую очередь к очень изящным работам Н. Э. Гельман и М. М. Киприенко по определению фтора, где описаны приемы, могущие помочь не только при анализе фторидов, но и в других трудных случаях, например при анализе летучих соединений. [c.101]

Галоиды легко взаимодействуют с кремнием, образуя более или менее летучие соединения общей формулы 81X4 с фтором реакция начинается уже при комнатной температуре, с хлором при 200—300° С, с бромом" при 450—500° С и с иодом при 800—900° С. [c.408]

Все работы с вредными газалн или с веществами, выделяющими вредные пары или газы (цианистые соединения, хлор, бром, сероводород, аммиак, органические растворители, летучие кислоты и т. п.), следует проводить только в хорошо действующем вытяжном шкафу с прпкрытымн дверцами. В случае выключения мотора вентиляционной установки работу немедленно прекратить. [c.405]

Фтор-, хлор-, бром- и иодЦТМ — летучие низкоплавкие кристаллические соединения, растворяющиеся в органических растворителях. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология