Тулуб

Авторы благодарны доценту В. Л. Крайзману за внимательный просмотр рукописи, а также своим коллегам и студентам, общение с которыми было всегда полезным. Мы признательны чл.-кор. РАН В. И. Минкину, взгляды и подход которого к теоретической химии, а также поддержка и терпеливое отношение к нам в качестве учеников оказали решающее влияние на всю нашу работу. Надо отметить, что улучшению рукописи в значительной мере способствовали замечания рецензентов профессоров А. В. Тулуба и К. С. Краснова. [c.4]

Очевидно, что при первоначальном знакомстве с квантовой механикой и квантовой химией все многообразие проблем затрагивать не имеет смысла. Такое знакомство должно лишь дать представление о самой науке и о тех основных методах, которыми она пользуется при получении результатов. К тому же квантовая химия подчас опирается на такой математический аппарат, который в университетских курсах по математике для студентов химического профиля отсутствует, что также не позволяет ввести ряд ее важных разделов в начальный курс. По этим соображениям в настоящем учебнике опущены разделы по динамике молекул при их возбуждении и химических превращениях, по использованию методов вторичного квантования и функции Грина, по квантовохимическим проблемам теории твердого тела и т.п. В лучшем случае они лишь бегло упоминаются. Кроме того, почти не представлена теория атома, поскольку имеется учебник И. В. Аба-ренкова, В. Ф. Братцева и А. В. Тулуба Начала квантовой химии , в котором этот раздел изложен подробно и хорошо. И наконец, не представлены и очень многие качественные подходы, особенно распространенные в органической химии, которые возникли на базе квантовохимических представлений путем настолько значительных их упрощений, что превратились, по-существу, в некоторое подобие мнемонических правил, весьма полезных для практики, но уже заметно выходящих за рамки квантовой химии. [c.6]

От уже имеющихся учебных пособий по квантовой химии (Минкин В И, Симкин Б Я, Миняев Р М Теория строения молекул М Высшая школа, 1979, Абаренков И В, Братцев В Ф, Тулуб А В Начала квантовой химии М Высшая школа, 1989) настоящее учебное пособие отличается прежде всего акцентом на физические основания этой области науки, детальным разъяснением самого понятия химическая связь на базе электростатической модели , вытекающей из фундаментальной теоремы Гельмана — Фейнмана, обсуждением соотношения классических и квантовых моделей молекул, влияния заместителей и т д Изложение целого ряда вопросов, составивших содержание га 2-5, 8, практически целиком базируется на оригинальных результатах авторов настоящего учебника, опубликованных в различных журналах и монографиях [c.7]

Особую признательность авторы выражают профессорам А А Левину, Ю В Новожилову за рецензирование книги, а также профессору А В Тулубу, прочитавшему рукопись и сделавшему ряд ценных замечаний [c.7]

Абаренков И В, Братцев В Ф, Тулуб А В Начала квантовой химии. М Высшая школа, 1989 [c.386]

Авторы признательны п] (] . А. В. Тулубу, который прочел гл. II и ЙРв ifiKonn n и дал ряд полезных советов, а также всем коллегам по отделу кинетики и математического моделирования ВНИИ-Нефтехима, помогавшим в работе над книгой. [c.3]

Эти экстремальные функции были получены из других соображений в работах [77—79j и использовались для нахождения постоянных Се. Связь экстремальных функций с главными распределениями обобщенных моментов отмечена в работе Тулуба [80]. [c.104]

В последующей работе Нудельмана и Тулуба [81] задача о нахождении экстремальных функций сведена к отысканию экстремальных решений интерполяционной задачи в специальном классе аналитических функций, исследованной ранее Крейном и Нудельмаиом [76] (см. также [87]). Это позволило получить экстремальные фуикции непосредственно по данным (1.107), [c.104]

В. С. Фихтенгольц2°2 разработал спектрофотометрический метод определения фенильных групп в полисилоксанах. М. Г. Воронков с сотрудниками применил метод инфракрасной спектроскопии для исследования многих классов кремнийорганических соединений - Ю. П. Егоров и другие2° -2о исследовали спектры комбинационного рассеяния разнообразных кремнийорганических соединений. А. Н. Лазарев, Т. П. Тулуб и [c.37]

Результаты прямых методов структурного анализа титансодержащих стекол еще слишком ограничены, но то, что уже известно, служит подтверждением сказанного. Так, Я. С. Бобович и Т. П. Тулуб [33] провели исследование спектров комбинационного рассеяния света в стеклах системы ЫагО—Т10г—5102 и однозначно показали, что в спектрах этих стекол отсутствуют полосы типичные для титана в шестерной координации. Их опыты говорят о том, что во всех щелочносиликатных стеклах, структурное положение титана характеризуется четверной координацией. Были также сопоставлены инфракрасные спектры поглощения тех же стекол и кристаллических минералов группы граната, содержащих титан в четверной координации. Полосы поглощения в области 740—780 см- зарегистрированные в спектрах стекол, авторы приписывают колебаниям связей Т1—О четырехкоординационного титана. [c.274]

Под редакцией д-ра физ.-мат. наук, проф. А. В. Тулуба [c.1]

Значительным шагом вперед явилось исследование комбинационного рассеяния стекол системы КазО—8Юз и КаО —810г, проведенное Бобовичем и Тулуб [71, 92—94]. В их работе система КааО —ЗЮг была представлена 22 стеклами, в которых содержание КааО меняется от 12 до 50% (через 1—3%). Все стекла были изготовлены на стеклозаводе в значительном количестве. Поэтому качество самого стекла, по-видимому, было лучше, чем в работе [91], где описываются результаты исследования лабораторных стекол, сваренных в маленьком тигле. Следует отметить, что в указанных статьях представлены спектры для стекол тех же самых плавок, для которых приведены в настоящей монографии инфракрасные спектры. Поэтому сравнение для одних и тех же стекол данных двух разных [c.206]

Сопоставим теперь спектры комбинационного рассеяния, опубликованные в работах Вукса и Иоффе [70], Бобовича и Тулуб [71], Гросса и Колесовой [90, 91], и ИК спектры стекол системы КааО — 8102, опубликованные в работах [74—76, 95] и представленные в настоящей книге. Как в самих спектрах, так и в поведении отдельных полос в спектрах при изменении состава согласно работам [70, 71, 75, 95] и настоящему исследованию обнаруживается большое сходство. Прежде всего, в обоих случаях в области 1100—400 см (9—25 мк) имеются по 4 полосы, из которых при малом содержании КагО полоса, лежащая у 1100 см (9 мк), в ИК спектре является наиболее интенсивной (ср. рис. 11.29 и рис. П.61—П.63 настоящей работы). По мере увеличения содержания N320 интенсивность этой полосы в ИК спектрах падает, а в спектрах КР растет [92—94]. [c.208]

Уместно здесь подчеркнуть следующее обстоятельство. Бобович и Тулуб считают, что полоса, проявляющаяся в этой области д.иин волн, [c.209]

Существует несколько объяснений немонотонного хода кривых, выражающих зависимость положения полос комбинационных спектров от состава. Как уже говорилось выше, Вукс и Иоффе [70] связывают немонотонный ход кривых состав — свойство с наличием в стекле состава бисиликата натрия этого соединения. Аналогичное ошибочное заключение было сделано и нами ранее [45]. Сложнее трактовка этого вопроса, проводимая Бобовичем и Тулуб. Эти авторы на основании своих поляризационных измерений, а также расчета колебаний бесконечной пироксено-вой цепочки, проведенного совместно с Гириным [92], сделали заключение о том, что стекла, содержащие от 20 до 30% Ка О, в первом приближении состоят из кварцеподобных островков и цепей. О существовании первых, по их мнению, говорит наличие поляризованного сплошного комбинационного рассеяния и деполяризованной полосы у 790 см , ослабевающих при увеличении содержаиия КадО. О существовании вторых говорит наличие поляризованной полосы у 1090 см , интенсивность которой в 25 раз превышает интенсивность полосы плавленого кварца, которая к тому же еще деполяризована. По мнению авторов, этот факт является веским доказательством того, что в натриевосиликатных стеклах помимо кварцеподобных островков, аналогичных таковым в плавленом кварце, существует и качественно иная структура. Об этом свидетельствует также появление в спектре еще двух поляризованных полос, лежащих у 945 и 525 см . Положение всех трех полос и состояние их поляризации согласуется с данными расчета для колебаний атомов в пироксеновых цепях [92]. [c.210]

Л, С, Б о б о в и ч, Т.Н. Тулуб, сб. Стеклообразное состояние , Изд. АН СССР, 1960, стр. 198—213. [c.338]

Согласно Я. С. Бобовичу и Т. П. Тулубу [23], указанная закономерность могла бы быть пояснена увеличением прочности связи и ее направленностью. Известно, что прочность связи определяется степенью перекрытия электронных орбит взаимодействующих атомов. Так как орбиты р—р перекрываются сильнее, чем р—5, а последние — сильнее, чем 5—5, то связи р—р в три раза, а р—5 в 1,73 раза. прочнее связей 5—5. Кроме того, р-орбиты дают направленные связи. Аналогичную роль в упрочнении и ориентации связей могут играть и другие внешние орбиты, например с1 я Однако и здесь имеются разительные исключения. Расчеты показывают [23], что число р-и -электронов, приходящихся на один атом, у УгОб больше (3,7), чем у 510г (3,3) и В2О3 (2,8), хотя У Оз значительно труднее стеклуется. [c.78]

Я. С. Бобович, О. П. Чирин и Т. П. Тулуб [65], сравнивая инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния, подтверждают заключение В. А. Флоринской, о том, что в стеклах системы NaaO — Si02 имеются кварцеподобные островки (кристаллиты) и силикатные цепочки. Подобная же точка зрения была высказана Б. И. Степановым и А. М. Прима [66]. А. Г. Власов [4, стр. 222] теоретическим расчетом показал, что сравнение спектров исходных и закристаллизованных стекол позволяет определить степень упорядоченности. В частности, для натриевосиликатного стекла при 25,5% (мол.) ЫагО она получилась достаточно большой (примерно 6%). [c.101]

Позднее Я- С. Бобович и Т. П. Тулуб [69] повторно изучали спектры комбинационного рассеяния силикатов натрия, калия и свинца, а также плавленого кварца. Полученные ими результаты практически совпадают с найденными М. Ф. Вуксом и В. А. Иоффе. В связи с этим они полагают, что в двухкомпонентных силикатных стеклах имеются квзрцеподобные островки, перемежающиеся с цепочками. Катионы N3+, К+ и РЬ + являются регуляторами соотношения этих структур. Примерно к тому же выводу пришли Б. И. Степанов и А. М. Прима [66], согласно которым спектры комбинационного рассеяния стекол мета- (50% МегО) и би- (33% МегО)силикатов, а также кварца хорошо согласуются с расчетными, полученными в предположении наличия слоистого и цепочного сочленения тетрзэдров. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология