Стирол с триоксаном

Окись этилена Стирол Триоксан Формальдегид [c.438]

Протекание Д. при темп-рах, близких к предельной, снижает скорость гомополимеризации и мол. массу образующегося полимера. В случае сополимеризации мономеров, скорости отщепления к-рых от растущей полимерной цепи сильно различаются, протекание Д. может оказывать существенное влияние и на состав образующегося полимера. Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризации стирола с SOj и триоксана с виниловыми мономерами. В частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонентная система превращается в трехкомпонентную триоксан — виниловый мономер — формальдегид. Вследствие значительно более высокой реакционной способности формальдегида по сравнению с триоксаном полимер, полученный на глубоких стадиях полимеризации, содержит большее количество оксиметиленовых звеньев, чем полимер, образовавшийся на начальных стадиях полимеризации (до момента достижения равновесной концентрации формальдегида в системе). [c.340]

Полимеризацию можно осуществить в массе или в растворе. Часто один и тот же мономер можно полимеризовать в различных фазовых состояниях. Например, стирол полимеризуют в массе, растворе, эмульсии, суспензии триоксан — в газовой фазе, растворе, расплаве, твердой фазе, суспензии. Все методы при качественном анализе могут оказаться технологически перспективными. Как найти оптимальный [c.264]

При взаимодействии триоксан-стирольных сополимеров с гексаметилендиамином в инертном растворителе при 80—150 °С их термостойкость повышается . Так, к полиоксиметилену, содержащему 2,5% стирола, прибавляют 1,3% гексаметилендиамина и перемешивают 3 ч (в атмосфере азота) при 120 °С в среде диметилформамида. Образующийся термостойкий полимер (выход 78%) промывают метанолом и сушат в вакууме. [c.264]

Стирол. триоксан Сополимер ЗпСЦ в хлороформе, бензоле, метиленхлориде и других растворителях [158] [c.321]

Стирол, триоксан Сополимер Ti U в бензоле, нитробензоле, метиленхлориде, хлороформе. 1,2-дихлорэтане [685] [c.369]

Результаты, относящиеся к стиролу, показательны преимущественно в качественном смысле. Существуют данные, из которых следует, что константы сополимеризации в такой системе, как стирол — триоксан, зависят от отношения М /Ма и при определенных условиях приобретают отрицательное значение [25]. Кинетический анализ позволяет приписать причину этого явления интенсивно протекающей реакции отщепления формальдегида от раступщх цепей [см. уравнение (1У-32)]. Изменение природы концевого звена, возможное не только вследствие присоединения молекулы стирола к оксиметиле-яовому активному центру растущего сополимера, но и благодаря отщеплению трех молекул формальдегида [c.184]

Возникновение новых мономеров при росте оксиметиленовых цепей существенно осложняет соответствующие процессы сополимеризации. Быстрое нарушение бинарности исходной реакционной смеси вследствие появления дополнительных полимеризующихся соединений вызывает заметные отклонения от закономерностей, отвечающих обычному уравнению состава сополимера, вплоть до получения отрицательных значений констант сополимеризации. Такой факт установил Яаакс [44] при исследовании системы стирол—триоксан. Как оказалось, рассчитанные для этого случая по уравнению Мэйо константы сополимеризации отрицательны и непостоянны они зависят от отношения [Mi]/[M2]. Подробный анализ этого явления привел к заключению о том, что из много- [c.206]

Триоксан (I), стирол (II) Сополимер (III) ВРз 0(С2Нб)з в бензоле, 0, 30 и 50 С, I и II в эквивалентных количествах [232]. См. также [233, 234], [235]° ВРз 0(С2Н5)з в присутствии H2SO3, содержащей 6 частей SO2, 20° С, 8 ч. III содержит 7 мол.% II [236] Тетрафторборат-диоксолан, в нитрометане в циклогексане, 60° С, 3,5 ч, 1 11 = 702 21 (вес.). Выход 60% [237] [c.121]

Триоксан, стирол Сополимер Pe lgi в органическом растворителе (бензоле, нитробензоле, хлороформе и т. д.), 0° С [214] [c.593]

Описанный метод применяли для анализа содержания влаги в циклогексане, бензоле, толуоле, ксилоле, этилбензоле, изооктане, а такялв изопрене, стироле, октане, випилциклогексане, винилксилоле, винилтолуоле, диэти-ловом эфире, триоксане и т. д. Данный метод позволяет определять воду при концентрациях до 2-10 % продолжительность одного определения не превышает нескольких минут. [c.98]

Триоксан легко сополимеризуется с окисью этилена, окисью пропилена, эпихлоргидрином, окисью стирола и окисью изобути-лена . Получены сополимеры также с различными диэпокси- [c.61]

Триоксан Акрилонитрил Метилметакри лат Метилакрилат Стирол Стирол Винилацетат Изопрен Акрилонитрил Аллилдиэтилфосфиновая кислота Аллилдиэтилфосфонат Кислый аллилэтиловый эфир фосфористой кислоты [c.544]

Синтезированы сополимеры с ро-ди-о-ксилилена с различными виниловыми мономерами [68], например со стиролом, -хлорсти-ролом, метилметакрилатом и октилакрилатом, с серным ангид-зидом (полисульфоном) [68], с циклической окисью — триоксаном 69]. Способность си ро-ди-о-ксилилена к полимеризации объясняется тенденцией э/сзо-метиленциклогексадиена к ароматизации [68]. Описана только полимеризация простых алкилпроиз-водных циклопропана, таких, как 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, [c.29]

Хотя гомополимер стирола можно получить только полимеризацией мономера (ср., например, с полиформальдегидом, который можно ползгчить, полимеризуя мономерный формальдегид, циклический тример — триоксан или тетрамер — тетраоксан, путем ступенчатой полимеризации метиленгликоля или гемиформаля метиленгли-коля), существуют и параллельно развиваются несколько способов ведения процесса. Наиболее старыми методами являются блочная [c.7]

В последнее время проводятся работы по модификации свойств ХСПЭ с целью получения на его основе.новых материалов с повышенной адгезией, масло- и бензостойкостьго и улучшенными физико-механическими свойствами. С этой целью осуществляют графт-сополиме- ризацию ХСПЭ с винилхлоридом, стиролом, акрилонитрил( 1 и другими мономерами, прививку на ХСПЭ хлорстирола, метилметакрилата, ди-хлорбутадиена, хлоропрена, эпоксидирование, модификацию эфирами, триоксаном , фенолами , диметиламинами, пиперидином, морфоли-ном, пирролидоном. [c.57]

Для представлений о механизме радиационной полимеризации в конденсированном состоянии несомненно интересно установление наличия ион-радикалов, например, образующихся в системе стирол — тетрагидрофуран, подвергнутой уоблучению при температуре жидкого азота [23]. Впрочем, появились сообщения, постулирующие существование таких активных центров инициирования и при полимеризации в жидкой фазе при 20—50° С. Ряд циклических эфиров (триоксан, различные оксетаны, диоксаны и другие) в присутствии малеинового ангидрида полимеризуются с появлением пурпурного окрашивания реакционной смеси [24, 25]. Известно, что эти мономеры полимеризуются лишь по катионному механизму. В то же время их удалось полимеризовать перекисью бензоила при участии малеинового ангидрида, даже без ионизирующих излучений [26]. [c.41]

На рис. 27 показан несколько иной тнп кинетической кривой (практически линейный до известного предата и отличающийся тем, что запределивание не выражено), который можно рассматривать как разновидность второго типа. По такому типу полимеризуется также стирол [13, 57], триоксан [6, 19, 98], виниллаурат [99], аллилпальмитат [35]. При жидкофазной полимеризации такой тип свидетельствовал бы о наличии квазистационарного состояния. В условиях твердофазной полимеризации установление такого состояния мало вероятно. Из-за весьма ограниченной подвижности активных центров в твердой фазе реакция обрыва затруднена и растущие цепи имеют высокую продолжительность жизни. Если стационарное состояние и достигается, то для этого необходимо продолжительное время. Шапиро полагает, что линейный характер такого рода кривых обусловлен компенсацией многочисленных факторов, действующих в противоположных направлениях [3]. [c.87]

Выбор между карбкатионными и оксониевыми растущими цепями иногда основывают на поведении кислородсодержащих циклических мономеров в катионных системах в присутствии винильного мономера, обычно стирола. В качестве критерия при этом используется возможность осуществления сополимеризации стирола с тем или иным мономером, относящимся к рассматриваемому типу. Положительный результат некоторые исследователи склонны принимать за доказательство протекания процесса через С -центры циклического мономера. Действительно, наряду с системами, в которых образуются сополимеры стирола с циклическим мономером (триоксан, диоксолан, окись стирола), известны процессы, завершающиеся образованием гомополимеров стирола и второго мономера [ТГФ, бисхлорметилоксациклобутан (БХМО)] [53, 54]. С этой точки зрения катионная полимеризация ТГФ п БХМО протекает без участия карбкатионных активных центров, тогда как для триоксана и диоксолана должен быть сделан противоположный вывод. Такой подход не выдерживает серьезной критики, как это следует из данных, рассмотренных выше. Кроме этого, склонность к сополимеризации определяется не одним лишь типом активных центров. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология