Полибутадиен-стирольный сополимер

Для проявления высокоэластической деформации необходимы два условия наличие цепных молекул достаточно большой гибкости и высокая скорость изменения их формы, т. е. цепи полимера должны обладать высокой кинетической гибкостью (см. стр. 70). Такими полимерами являются полихлоропрен, полибутадиен, полиизопрен, полиизобутилен, сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты или со стиролом, содержащие не менее 50% бутадиена (нитрильные и стирольные каучуки), и другие полимеры, находящиеся в высокоэластическом состоянии в широком диапазоне температур, включая комнатную. У полимеров с более жесткими цепями при обычных температурах высокоэластические деформации не проявляются, они находятся в стеклообразном состоянии и переходят в высокоэластическое состояние только при нагревании. Однако энергия активации высокоэластической деформации у них больше, чем у каучукоподобных полимеров. Например, для полиметилметакрилата при 130°С 105 кДж/моль. Следовательно, процессы высокоэластической деформации замедлены. Образование редкой пространственной сетки способствует проявлению высокоэластической деформации, так как предотвращает процессы течения. По мере увеличения частоты сетки равновесная высокоэластическая деформация уменьшается. Образование большого числа поперечных связей в каучуках приводит к получению твердого материала, не способного к высокоэластической деформации (эбонит). [c.151]

Синтетические каучуки. К синтетическим каучукам относятся изготовляемые в промышленных масштабах полибутадиен, полихлоропрен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные сополимеры и ряд других продуктов. Строение молекул этих веществ рассматривается во всех курсах органической химии. [c.420]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Таблица VII. 3. Сопоставление свойств бутадиен-стирольных блок-сополимеров со свойствами ударопрочного полистирола и смеси полистирола с полибутадиеном

В результате тщательного изучения свойств полибутадиена и бутадиен-стирольных сополимеров, синтезированных при разных соотношениях мономеров по горячему и холодному рецептам, в качестве оптимальных эмульсионных каучуков общего азначе-ния (т. е. для шин и формовых резиновых технических изделий) в свое время были приняты сополимеры 70—75 масс. ч. бутадиена и 30—25 масс. ч. стирола [2, с. 165]. Это объяснялось не столько несколько лучшим комплексом физико-механических показателей резин на основе таких сополимеров (по некоторым показателям, в частности, эластичности на отскок, сопротивлению истиранию, морозостойкости они уступали соответствующ им резинам из полибутадиена), сколько гораздо худшими технологическими свойствами бутадиенового гомополимера (поведением на резиносмесительном оборудовании, шприцуемостью и т. п.) при той же средней молекулярной массе. Даже при весьма высокой пластичности (вязкость по Муни около 25 при 100°С) полибутадиен не удавалось [c.173]

Наличие в составе макромолекул полярных групп, усиливающих межмолекулярное взаимодействие, повышает модуль упругости полимера, но снижает его эластичность. Поэтому неполярные полимеры имеют обычно высокую эластичность, если в них отсутствует кристаллическая фаза. Такие полимеры, как полибутадиен, полиизопрен, полиизобутилен, сополимеры бутадиена со стиролом, являются высокоэластичными. Полимеры, склонные к кристаллизации, например полиэтилен, полипропилен, при обычной температуре мало эластичны. Введение в состав макромолекул небольших количеств полярных звеньев не снижает эластичности, так как некоторое увеличение межмолекулярного взаимодействия компенсируется нарушением регулярности строения полимерной цепи. С увеличением количества фрагментов полярной структуры сверх определенного предела эластичность полимеров понижается. Аналогично изменяется эластичность полимеров при введении в состав макромолекул больших по размерам заместителей, например фенильных групп в бутадиен-стирольных сополимерах. [c.69]

Сополимеры бутадиена со стиролом также более полярны, чем полибутадиен. Вследствие этого температура стеклования сополимера (при эквимолярном соотношении мономеров) повышается 3.0 —45° С. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины на основе сополимеров бутадиена и акрилонитрила, по устойчивости к истиранию они превосходят резины [c.299]

Главными потребителями бутадиена в США, определяющими спрос, являются бутадиен-стирольные каучуки и латексы (53% в общей структуре потребления) и стереорегулярный полибутадиен (18%). Кроме того, бутадиен расходуется на производство АБС-сополимера (до 20% на перспективу), гексаметилендиамииа через адипонитрил, термоэластопластов, 1,5,9-циклододекатриена и тетраметиленсульфона (сульфолана) — селективного растворителя для извлечения ароматических углеводородов. [c.5]

Для получения материалов с высокой механической прочностью Берлин и Гильман [950, 951] проводили пластикацию при 150—160 °С блочного и эмульсионного ПС с молекулярной массой 8-10 и 2-10 соответственно с полиизобутиленом, бутил-каучуком, полихлоропреном, полибутадиеном, бутадиен-стирольным каучуком (СКС-30) и бутадиен-нитрильными каучуками (СКН-18 и СКН-40). Лучшие результаты дали смеси полистирол — бутадиен-стирольный каучук и полистирол — бутадиен-нитрильный каучук. Увеличивать содержание эластомера свыше 20—25 % оказалось нецелесообразным, так как при этом снижаются прочностные свойства сополимера из-за большого количества несвязанного каучука. Повышение содержания полярного сомономера, например акрилонитрила, препятствует реакциям полистирола и увеличивает вероятность комбинации макрорадикалов. При этом снижается прочность материала (рис. 5.14). Замечено также, что некоторые красители, молекулы которых имеют подвижные атомы водорода или галогенов, выступают в роли акцепторов макрорадикалов. Схематически это можно [c.159]

Ченг и Халаса [201J изучили действие добавок краун-эфиров на анионную полимеризацию бутадиена и анионную сополимеризацию бутадиена и стирола в гексане. В качестве инициатора они использовали M-BuNa, полученный в реакции и-ВиС1 с порошком натрия. В системе, в которую был добавлен дициклогексил-18-краун-6 (0,2 м-экв. по отношению к Na), был получен высокомолекулярный полибутадиен, содержащий примерно 80% винильных связей. При температуре реакции 30 — 50°С степень превращения составляла 95%. В отсутствие краун-эфира был получен лишь низ комолекулярный полимер с небольшим выходом. Стирольные блоки в бутади-ен-стирольном сополимере отсутствовали. [c.253]

Сополимеры бутадиена со стиролом также имеют более полярную структуру, чем полибутадиен, поэтому при эквимолекулярном соотношении мономеров температура стеклования сополимера повышается до —45°. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины из сополимеров бутадиена и акрилонитрила, но сохраняют растворимость в бензине и керосине, присуш,ую резинам из полибутадиена. [c.514]

В аженаполненных смесях каучуков с пластиками пики на кривых механических потерь выражены еще менее резко Сажа при введении в смесь бутадиен-стирольного сополимера с 40% стирола и полибутадиена преимущественно адсорбирует первый. В смеси полибутадиена и полиизопрена больший процент сажи оказывается в полибутадиенеВ смесях каучуков с разной полярностью сажа в большей степени сорбирует полярный компонент [c.25]

Большинство вырабатываемых в настоящее время АБС-смол является смесью привитого сополимера аирилонитрила и стирола на полибутадиене с акрилонитрил-стирольным сополимером. В промышленных сортах содержится обычно 50—90% САН-сополимера соотношение акрилонитрила и стирола, как правило, составляет от 25 75 до 30 70 [122]. 13 195 [c.195]

Калибровка полос поглощения изомеров с помощью низкомолекулярных алкенов, таких, как 1-октен, г с-4-октен, гранс-4-октен и других, впервые была проведена в работе [586]. Правда, еще раньше [434] была предпринята попытка определить концентрацию 1,2-изомера каучука через отношение оптических плотностей полос поглощения при 996 и 967 см . Полученные результаты сравнимы с данными, имеющимися для с.месей 1- и 2-октенов известного состава. Позже метод этот был применен для анализа различных каучуков (бутадиен-стирольный сополимер, полибутадиен, полученный эмульсионной полимеризацией или в присутствии щелочного металла), причем полосу при 680 см- выбрали за характеристическую для 1<ыс-структуры [117]. [c.358]

Ю. к. Овчинниковым и г. С. Марковой [56—60]. Ими изучены натуральный и бутилкаучук, полидиметилсил-оксан, полибутадиен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки и др. На кривой распределения интенсивности было обнаружено несколько максимумов, соответствующих межмолекулярному взаимодействию. Для молекул асимметрической формы (длинных цепей) единственным объяснением является параллельная упаковка участков молекул в расплаве. Минимальные размеры параллельной упаковки составляют 1,3—1,5 нм и заметно меньше по величине по сравнению, например, с полиэтиленом. Интересно, что при 20 °С среднее меж-молекулярное расстояние в аморфном полибутадиене практически не отличается от обнаруженного в кристаллическом полибутадиене и что при повышении температуры до 150 °С это расстояние меняется мало (от 0,435 до 0,46 нм) [58]. В сополимерах молекулы раздвинуты заметно больше, чем в гомополимерах. [c.40]

Вероятность протекания этих двух реакций определяется реакционной способностью соответствующих р-адикалов. Обычно змуль-сионный полибутадиен содержит 15—25% 1,2-звеньев практически независимо от температуры полимеризации и в случае небольшого содержания звеньев сомономера — стирола при высоком содержании стирольных звеньев в сополимере процент 1,2-звеньев бутадиена заметно уменьшается [3]. [c.160]