Хунсдикера реакция

Хотя механизм реакции Хунсдикера полностью не установлен, по-видимому, на первой стадии образуется гипогалогенит I [c.396]

Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меныце, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием Реакции Хунсдикера. Сравнительно недавно опубликовано несколько обзоров, рассматривающих кар эту, так и некоторые другие сходные реакции [146, 147]. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогалогеиитом. Серебряные соли галогензамещенных сложных эфиров, например серебряная соль -бромпропио-новой кислоты, образуют с бромом дибромиды [148]. Из серебряных солей эфиров кислот можио получить -галогензамещенные сложные эфиры, трудно доступные другими методами 149] [c.395]

К счастью, при этих условиях не происходит значительного декарбоксилирования уксусной кислоты с образованием хлористого метила. На деле реакция Коши дополняет реакцию Хунсдикера и наиболее применима для получения хлоридов из втор- и трет-карбоновых кислот. [c.396]

В реакции Бартона [156], как и в реакции Коши, используют свободную кислоту, на которую действуют тетраацетатом свинца и иодом в инертном растворителе при облучении вольфрамовой лампой. Этот метод наиболее пригоден для первичных и вторичных карбоновых кислот и дает выходы, как правило, 63—100%. Аналогичные результаты могут быть получены при реакции с трет-бу-тилгипоиодитом (вероятно, являющимся действующим реагентом при использовании тетраацетата свинца с иодом), но выходы в этом случае несколько ниже, за исключением некоторых дикарбоновых кислот. Механизм реакции Бартона, по-видимому, аналогичен механизму реакции Хунсдикера. [c.396]

Хорошо известна способность карбонильных соединений образовывать лиганды с солями родия, которые при высокой температуре разлагаются, выделяя окись углерода [157]. Из хлорангидридов ароматических кислот в результате этой реакции получается хлористый арил. Соль родия регенеруется в процессе реакции, так что ее роль является чисто каталитической, от метод получения хлористых арилов следует предпочесть реакциям Хунсдикера (разд. А. И) и Коши (разд. А.П). Иодангидриды превращаются этим методом в иодистые арилы с выходом 53—98% [158], но выходы исходных соединений, получаемых из хлорангидридов кислот, довольно низки (50—60%). [c.397]

Декарбоксилирование серебряных солей карбоновых кислот в присутствии галогенов схема (12)] приводит к алкилгалогенидам (реакция Хунсдикера) 2, 7, 10] [c.627]

Реакция Хунсдикера (1935 г.). Галогеналканы могут быть получены также при обработке серебряных солей алифатических карбо- [c.287]

Галодекарбоксилирование. К этому типу реакций принадлежит реакция Хунсдикера [см. раздел 2.2.1, получение галогеналканов, способ (5)]. Лучшим способом ее проведения является взаимодействие монокарбоновых кислот с тетраацетатом свинца в кипящем бензоле в присутствии хлорида кальция [c.396]

Очень хорошим методом превращения карбоновых кислот в галогениды является реакция Хунсдикера [55], за- [c.69]

Эта реакция цитируется в литературе как реакция Бородина — Хунсдикера. — Прим. перев. [c.69]

Триацилаты иода превращаются в сложные эфиры при действии окиси ртути [74]. Сложные эфиры также получаются при взаимодействии 1 моля иода с 2 молями серебряной соли карбоновой кислоты [75]. Этот процесс родственен реакции Хунсдикера (см. гл. 4) в данной реакции может также происходить побочное образование алкилио-дида. [c.124]

Таллиевые соли карбоновых кислот были также использованы Тэйлором и Мак-Киллопом [б в реакции Хунсдикера при этом получены очень высокие выходы первичных алифатических бромидов. Легкость получения, нечувствительность к свету и чистота таллиевых солей карбоновых кислот определяют их преимущество перед обычно применяюш.имнся в реакции Хунсдикера солями серебра, [c.562]

Деструкция карбоновых кислот в галогеналкилы с помощью Р. о. и галогенов включает первоначальное образование ртутной соли кислоты, вступающей затем в нормальную реакцию Хунсдикера с галогеном. Выделяющаяся вода не мешает реакции, [c.431]

Галогендекарбоксилирование. Кочи [I] нашел, что солн гало-геиоводородных кислот в присутствии С.т. превращают карбоновые кислоты с хорошим выходом в алкилгалогениды. Рассматриваемый метод особенно удобен для получения алкилхлоридов. В отличие от классической реакции Хунсдикера новый метод применим к карбоновым кислотам, карбоксильная группа которых находится не только у первичного, но также н у вторичного и третичного атомов углерода. Стехиометрия реакции представлена уравнением [c.437]

Австралийские химики [6] описали пример успешного хлор-декарбоксилнрования в случае, когда реакция Хунсдикера (модификация Кристола — Фирта) не идет. Так, при обработке кислоты (5) С.т. в бензоле в присутствии хлористого лития были получены желаемый хлорид (6), соответствующий третичный ацетат (7) и смесь олефинов [c.438]

Промежуточное образование радикала, видимо, происходит и в реакции Хунсдикера — декарбоксилировании се-ебряных солей карбоновых кислот в присутствии брома, который в этом случае, по существу, окисляет карбокси-яат-анион [c.643]

Реакция Хунсдикера - Бородина состоит в разложении серебряных или ртутных солей кислот моле- [c.68]

Наконец, обращение полярности углеродного атома может произойти в результате некоторых перегруппировок (Фаворского, Бекмана, Курциуса) и деструктивных реакций (Байера - Виллигера, Хунсдикера - Ьородина), (Существует ряд других приемов, рассмотрение которых выходит за рамки данного Пособия. [c.134]

Реакция Хунсдикера (из карбоновых кислот) л [c.221]

Сравнительно недавно Хунсдикер показал, что у-дикетоны типа СНзСОСНгСН СОСНгК дают замещенные циклопентеноны с выходом 80—95% только в щелочной среде, тогда как в кислой среде реакция почти не идет. [c.166]

Общая методика сложноэфирного расщепления ацилацетоуксус-ных эфиров (реакция Хунсдикера). Смешивают 1 моль ацилацетоук-сусного эфира с раствором 1,05 моля едкого кали в 500 мл этилового или метилового спирта ) поставляют стоять на ночь. Затем выливают на 3 л льда, к которому добавлено 27 мл концентрированной серной кислоты, и экстрагируют четырьмя порциями по 200 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой почти до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме, пользуясь 2Ъ-см колонкой Вигре. [c.465]

Серебряная соль карбоновой кислоты- -галоген (реакция Хунсдикера) [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология