Уксусная кислота декарбоксилирование

В обоих этих процессах ацетон образуется, по-видимому, в результате декарбоксилирования уксусной кислоты. Превращение уксусной кислоты в ацетон при нагревании с солями металлов, например с ацетатом кальция, хорошо известно. Прямое парофазное декарбоксилирование уксусной кислоты по реакции (6) в Германии проводили, пропуская пары уксусной кислоты при 400—450° и атмосферном давлении над окисью церия на пемзе [7]. Выход составлял 95%. [c.317]

Синтез с малоновым эфиром. Этот синтез близок к реакции Перкина и основан на конденсации альдегидов с эфиром малоновой кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим омылением продукта реакции и декарбоксилированием путем нагревания (ср. с малоновой кислотой) [c.255]

Так при фторировании карбоновых кислот значительное место занимает процесс декарбоксилирования, в результате которого образуются насыщенные фторуглероды, либо перфторированные, либо содержащие один атом водорода, и лишь небольшие количества фторангидридов перфторкарбоновых кислот. Например, электролиз раствора уксусной кислоты приводит главным образом к [c.457]

Подвижные атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного и малонового эфира легко замещаются на нитрогруппу. Так, например, при действии дымящей азотной кислоты на малоновый эфир образуется нитромалоновый эфир с высоким выходом гидролиз его и последующее декарбоксилирование нитромалоновой кислоты приводит к нитро-уксусной кислоте, являющейся простейшей а-нитрокислотой [c.16]

При полусинтезе пуриновых алкалоидов из мочевой кислоты (I) ее при продолжительном нагревании с уксусным ангидридом при 175—180° в присутствии катализатора (диметиланилина, пиридина или др.) превращают в 8-метил ксантин (И). Эта реакция протекает через промежуточное раскрытие имидазольного цикла в пуриновом ядре, декарбоксилирование и отщепление уксусной кислоты по схеме [c.511]

Эти реакции, приводящие к образованию новых углерод-угле-юдных связей, широко используются в органическом синтезе. 3 частности, из полученных продуктов алкилирования можно после гидролиза получать замещенные малоновые кислоты, а после их декарбоксилирования — гомологи уксусной кислоты [c.207]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Получение эфира 4-оксистирола и уксусной кислоты декарбоксилированием 4-ацетоксикоричной кислоты [c.97]

Асимметрический синтез дизамещенных уксусных кислот декарбоксилированием монобруциновых солей несимметричных диалкилмалоновых кислот [c.269]

Малоновая кислота — твердое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Наличие двух карбоксильных групп, связанных с одним атомом углерода, обусловливает неустойчивость малоновой кислоты. При нагревании она отш,епляет углекислый газ, образуя уксусную кислоту (реакция декарбоксилирования) [c.206]

Напишите уравнения следующих реакций взаимодействие натриевой соли хлоруксусной кислоты с нитритом натрия (рассмотрите механизм реакции — 5д,2) гидролиз натриевой соли нитро-уксусной кислоты декарбоксилирование нитроуксусной кислоты. [c.121]

Эфир 4-оксистирола и уксусной кислоты получен декарбоксилированием 4-ацетоксикоричной кислоты [13, 125], дегидратацией эфира 4-(а-оксиэтил)-фенола и уксусной кислоты [126]. [c.97]

Эфир 4-оксистирола и лауриновой кислоты получают по методике, предложенной [125] для синтеза эфира 4-оксистирола и уксусной кислоты (см. стр. 98). После декарбоксилирования содержимое реакционной колбы фильтруют и прибавляют к фильтрату эфир эфирный раствор промывают разбавленной серной кислотой, разбавленным раствором соды и водой, сушат безводным сернокислым кальцием и отгоняют эфир. Остаток перекристаллизовывают из 95%-ного метилового спирта выход составляет 77% от теорет. Для получения аналитически чистого вещества необходимо провести 4—5 перекристаллизаций [125]. [c.100]

Дихлорстирол получен дегидратацией 3,4-дихлорфенилметилкарбинола [3, 54, 170, 173, 182, 371], декарбоксилированием 3,4-дихлоркорич-ной кислоты [13], пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от эфира 3,4-дихлорфенилметилкарбинола и уксусной кислоты [1701. [c.144]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Дивинилбензол получен дегидратацией 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензо.1а [54, 249], декарбоксилированием 1,4-фенилендиакриловой кислоты [1301 и пиролитическим отщеплением уксусной кислоты от полного эфира уксусной кислоты и 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола [133]. [c.204]

Многие метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, можно рассматривать как замещенные уксусные кислоты с общей формулой Х- -СН2С00Н, где группа X имеет —I- или —Л -эффект (например, NO2, N, OR, СООН и даже СН = СН2). Под влиянием этой группы уменьшается прочность связей С—Н метиленовой группы, а также связи С—С между метиленовой и карбоксильной группами (энергии связей С—Н и С—С в предельных углеводородах соответственно равны 426 и 330 кДж/моль). Вследствие этого кислоты рассматриваемого типа термически неустойчивы и при нагревании легко теряют СО2. Чем больше —Ж-эффект группы X, тем при более низкой температуре происходит декарбоксилирование, Темпе- [c.219]

Нетрудно увидеть, анализируя материал предыдущего параграфа, что углеродные цепочки размера Сз-С с карбоксильной группой образуются в ходе фотосинтеза (пировиноградная и ща-велевоукесусная кислоты). Кроме того, из пировиноградной кислоты реакцией окислительного декарбоксилирования получается уксусная кислота, столь необходимая для биосинтеза а-аминокислот и широко используемая Природой в других биосинтетических схемах. [c.78]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

К счастью, при этих условиях не происходит значительного декарбоксилирования уксусной кислоты с образованием хлористого метила. На деле реакция Коши дополняет реакцию Хунсдикера и наиболее применима для получения хлоридов из втор- и трет-карбоновых кислот. [c.396]

Карбоновые кислоты (или их ангидриды), содержаш,ие два атома водорода в а-положенйи, можно окислить до альдегидов, в то время как кислоты, содержаш,ие один такой атом, образуют в тех же условиях кетоны [131]. Окислителем служит N-окись пиридина, и, если используется кислота, необходимо также вводить уксусный ангидрид. Выходы как для фенилуксусной кис,поты, из которой образуется альдегид, так и для дифенил уксусной кислоты, из которой получается кетон, составляют 60—70%. Реакция представляет больше теоретический, чем практический интерес, так как включает стадию как декарбоксилирования, так и окисления. [c.31]

Декарбоксилирование с целью получения нитросоединения из нитрозамещенных карбоновых кислот применяют в ограниченной степени (способы декарбоксилирования см. гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены5>, разд. Е.1). В качестве примеров можно привести синтез 1,3,5-тринитробензола [3] и 2- (пример 6.1) и 3-нитробензофура-нов [4]. При окислении таких соединений, как тринитротолуол, с целью получения карбоновых кислот для декарбоксилирования следует избегать присутствия азотной или уксусной кислоты, поскольку вместо карбоксильной группы в этом случае может входить оксигруппа [5] [c.509]

Карбоновые кислоты окисляются тетраацетатом свинца. При этом происходит декарбоксилирование и в качестве продукта реакции может 5ыть выделен алкен, алкан, эфир уксусной кислоты или, в определенных условиях, алкилгалогенид. Реакция идет по свободнорадикалыюму механизму, и соЬтав продукта завнсит от пути превращений радикального интермедиата [90] [c.330]

Для декарбоксилирования рекомендуется брать порции 2-карбо-ксииЕдолил-З-уксусной кислоты не более 1—1,1 г. [c.69]

Метод получения 2-амино-4-гидроксипиримидинил-6-уксусных кислот 111 основан на конденсации гуанидинов 105 с лимонной кислотой (схема 45). Реакция, очевидно, включает стадии дегидратации и декарбоксилирования лимонной кислоты [55]. [c.468]

Можно вводить метку в а-положение аминокислоты путем декарбоксилирования производных а-ацетиламиномалоновой кислоты см. схему (7) в кислых растворах тритийсодержащего растворителя. Альтернативно, можно вводить метку в а-положение аминокислоты непосредственно в условиях, которые вызывают рацемизацию при а-С атоме, т. е. в сильно щелочных средах или при кипячении с уксусным ангидридом в уксусной кислоте. Однако для проведения многих биологических исследований лучще избегать применения [а- или Р- Н] меченных аминокислот. Обмен трития в этих положениях происходит через реакции трансаминирования схема (32) потеря трития, находящегося в р-положении аминокислот, используется в методе анализа трансаминаз. Обработка а.р-тритированных а-аминокислот с помощью оксидаз аминокислот или почечной ацилазы может приводить к существенной потере активности осторожность следует соблюдать и при использовании ферментов для разделения рацемических аминокислот, меченных радиоактивными изотопами. [c.249]