Акролеин полимеризация анионная

В присутствии сильных анионных катализаторов образуется только полиацеталь. Полимеризация акролеина и а-метилакролеина в присутствии фтористого бора при температуре от —20 до—40° С приводит к циклическому полимеру акролеина (т. пл. 150— [c.101]

Акролеин при полимеризации в присутствии сильных анионных катализаторов (натрийнафталин и т. п.) образует полимер, имеющий преимущественно строение полиацеталя [36] [c.223]

В присутствии анионных катализаторов акролеин (ЫВи, Ма-нафталин и др.) образует полиацеталь, содержащий много двойных связей и почти не содержащий альдегидных групп, в отличие от полимера, получаемого радикальной полимеризацией [c.178]

Полимеризация акролеина была изучена в присутствии инициаторов радикальной, катионной и анионной полимеризаций в широком диапазоне температур [70]. Радикальная полимеризация протекает исключительно по двойной связи с образованием полиальдегида [c.325]

Известны и работы других авторов, в которых установлена взаимосвязь между 1/2 и реакционной способностью веществ к полимеризации. Например, Фуэно с сотр. [289] показали с помощью квантовохимических расчетов, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и -метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . [c.192]

Особая специфика анионных активных центров проявляется при полимеризации полуфункциональных мономеров, в случае к-рых возможно протекание реакции роста в принципиально различных направлениях, напр, с раскрытием связей С=С и С=0. Относительная роль каждого из этих направлений определяется рядом факторов (противоион, растворитель, темп-ра), но решающим часто оказывается общий механизм процесса. Несколько примеров приведено в табл. 3 подробнее см. Дикетена полимеры, Дижетилкетена полимеры, Акролеина полимеры. [c.77]

ПОЛИАКРОЛЕИНЫ — полимеры акролеина. В отличие от большинства мономеров, акролеин способен полпмеризоваться по радикальному, анионному и катионному механизмам. Чрезвычайно высокая реакционная способность акролеина, обусловленная наличием в его молекуле сопряженной двойной связи и карбонильной групны, является причиной того, что при полимеризации, в зависимости от условий реакции, образуется смесь качественно различных гомополимеров (таблица). [c.62]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Нам известна еще одна работа [45], в которой была установлена взаимосвязь между полярографическими константами и реакционной способностью к полимеризации. Так, Т. Фуэно и др. с помощью квантово-механических расчетов показали, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение Ег/ происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Таким образом, полярографический метод [c.210]

Полимеризацию акролеина проводили [301 в присутствии анионных катализатров—цианидов лития, натрия и калия— в тетрагидрофуране и толуоле. При температурах ниже —10" в присутствии ЫаСМ акролеин полимеризуется исключительно по карбонильной группе, с образованием высокомолекулярного растворимого поли-3,4-акролеина. Однако при температурах выше —10° наблюдается также полимеризация по виниль-ным группам. [c.15]

Довольно общей тенденцией при этом является преимущественное направление реакции по связи С=0 с понижением температуры полимеризации. Однако интерпретировать влияние других факторов на структуру полимеров затруднительно. Так, использование цианида натрия в качестве инициатора полимеризации акролеина приводит к почти исключительному образованию гетероцепных макромолекул (данные для —10 °С) [56]. Применение для этой цели цианидов других щелочных металлов вызывает образование полимеров смешанной структуры. С другой стороны, строение полиметакролеина, образующегося под действием различных анионных инициаторов, не обнаруживает зависимости от природы противоиона. Оптимальным в любом случае оказывается примерно равное содержание звеньев обоих возможных типов. Такие результаты получены при низкотемпературной полимеризации метакролеина под действием инициаторов с литиевым, натриевым и калиевым противоионами [57]. [c.90]

Простейшил примером мономеров такого типа является акролеин, который при радикальном инициировании ведет себя как обычный винильный мономер, но в анионных системах, в зависимости от условий проведения полимеризации, способен реагировать по С=С- и по С = 0-связям с образованием звеньев [c.267]