Полимеризация акролеина

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Дл/1 устранения полимеризации акролеина при разделении смесп нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков. [c.93]

В настоящее время разработан заводской метод получения акролеина уплотнением ацетальдегида с формальдегидом в газовой фазе при 300° над катализатором [53]. Для этой цели применяют, силикагель, пропитанный 10% раствором силиката натрия, который через каждые 150 час. регенерируют при 500—550° смесью водяного пара и воздуха. Выход акролеина составляет 75—80%. Для подавления полимеризации акролеина в систему вводят 0,1 % гидрохинона. [c.620]

ООО. Очевидно, альдегидная группа является хорошим переносчиком цепи прт полимеризации акролеина. Полимер растворим в пиридине, диметилформамиде, диоксане, анилине, нитробензоле. крезоле. [c.317]

На свету скорость полимеризации акролеина значительно больше, чем в темноте. Если холодильники не предохранять от света, в них образуется твердый полимер. [c.20]

Французский химик Муре вскрыл связь между окислением и полимеризацией акролеина и показал, что введение малых количеств ингибиторов окисления (например, гидрохинона, см. кн. 2) прекращает не только окисление, но и полимеризацию. Дело в том, что при окислении образуются перекиси, из них некоторые (и продукты их распада) обладают свойствами свободных радикалов и инициируют полимеризацию. [c.316]

Ненасыщенные продукты полимеризации акролеина Гидрированные продукты полимеризации Ni (скелетный) 100 С. Гидрирование повышает выход основного продукта конденсации исходных веществ с 87,5 до 94% [2212] [c.111]

Акролеин, осушенный над прокаленным хлористым кальцием и перегнанный на лабораторной колонне, содержал 95—98% основного вещества, 0,1—1% ацетальдегида, 1—4% пропионового альдегида, 0,4—1% ацетона и 0,3—0,6% воды. (Состав карбонильных примесей в акролеине определяли методом газожидкостной хроматографии [34], а количество воды — по методу электропроводности.) Превращение акролеина в димер проводилось нагреванием его под давлением в присутствии бензола, взятого в количестве 1 в. ч. на 3 в. ч. акролеина. В исходную смесь также добавляли гидрохинон (1 вес.% от акролеина) и 0,1% таннина для предотвращения полимеризации акролеина и его димера. [c.253]

Чрезвычайно легко происходит полимеризация акролеина, причем получается твердая аморфная масса, называемая дис-акрилом. Исключительно сильно выражена в акролеине также и способность к всевозможным реакциям конденсации. [c.460]

При полимеризации акролеина в присутствии различных инициаторов (и без них) при 20—60° Шульц [852] получил полиакролеин с выходом 16—38%. Инфракрасные спектры полиакролеинов содержат полосу поглощения между 9 и 11 мк, характерную для эфирной связи. Свойства полимеров, полученных в присутствии инициаторов и без них, существенно различны. [c.373]

Полимеризация акролеина (К = Н) или метакролеина (К=СНз) полициклизация линейных полиакролеинов [c.29]

I. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОБОЧНОЙ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРОЛЕИНА [c.70]

С этой целью 0 данном сообщении приводятся исследования одной из побочных реакций синтеза 8-оксихинолина — полимеризации акролеина в среде соляной кислоты (2). В ходе эксперимента варьировались начальные концентрации акролеина, температура реакции и кислотность реакционной [c.71]

Рис. 1. Определение кинетического порядка реакции полимеризации акролеина а — кинетические кривые расходования акролеина при его полимеризации б — зависимость начальной скорости реакции от начальной концентрации акролеина.

Рис. 2. Зависимость скорости реакции полимеризации акролеина от функции кислотности реакционной среды. Температ>фа 25 °С. Начальная концентрация акролеина со, моль/л — 3,75

На основании зависимостей изменения концентрации акролеина по времени при различных температурах с применением метода наименьших квадратов рассчитаны константы скорости исследуемой реакции (т аблица), ее энергия активации, равная 49,5 кДж/моль, установлена температурная зависимость эффективной константы скорости Кэф, с ) реакции полимеризации акролеина в среде соляной кислоты (Яо = -0,73). [c.73]

Изучены-кинетические закономерности побочного превращения в синтезе 8-оксихинолина по Скраупу — реакции полимеризации акролеина в среде соляной кислоты. [c.74]

Установлены температурная зависимость константы скорости полимеризации акролеина и влияние на нее кислотности реакционной среды. [c.74]

Степанов А. Г., Антонова В. В., Уставщиков Б. Ф., Промоненков В. К. Кинетический анали процесса получения 8-оксихинолина по реакции Скраупа. I. Исследование побочной реакции полимеризации акролеина. ...... ...... 70 [c.114]

Система персульфат калия — нитрат серебра была использована для изучения кинетики полимеризации акролеина в водной среде [115]. [c.145]

Полимеризация акролеина и а-алкилзамещенных акролеинов в присутствии металлического натрия происходит путем присоединения в положении 1,4, в результате чего образуются простые полиэфиры с двойными связями в цепи . [c.46]

Полимеризация акролеина и метакролеина в присутствии фтористого бора прн низкой температуре также приводит к образованию циклополимера по реакции [c.48]

Полиакролеин, полученный радикальной полимеризацией акролеина, является карбоцепным полимером следующего, строения 2 [c.101]

В присутствии сильных анионных катализаторов образуется только полиацеталь. Полимеризация акролеина и а-метилакролеина в присутствии фтористого бора при температуре от —20 до—40° С приводит к циклическому полимеру акролеина (т. пл. 150— [c.101]

Полимеризация акролеина и а-алкилзамещенных акролеинов в присутствии металлического натрия происходит в положении 1,4- и приводит к образованию простого полиэфира с двойными связями в цепи. Эти полимеры сначала легко растворяются, но при хранении теряют растворимость [246]. [c.61]

Показано, что полимеризация акролеина в присутствии ВРз приводит к образованию полимерной цепи из конденсированных шестичленных кислородсодержащих колец [c.178]

Исследована кинетика эмульсионной полимеризации акролеина [c.178]

Полимеризация акролеина была изучена в присутствии инициаторов радикальной, катионной и анионной полимеризаций в широком диапазоне температур [70]. Радикальная полимеризация протекает исключительно по двойной связи с образованием полиальдегида [c.325]

Сходство акролеина с бутадиеном-1,3 (сопряжение алкеновых и карбонильных двойных связей) позволило некоторым исследователям предположить возможность 1,4-полимеризации акролеина [c.326]

Двойственная реакционная способность мономеров со смешанными функциями приводит к тому, что в ряде случаев заряд может быть локализован на гетероатоме с соответствующими кинетическими и структурными последствиями. Например, при полимеризации акролеина возможны два направления реакции [c.48]

Сопряжение карбонильной группы с непредельной связью резко повышает способность к полимеризации, что хорошо изучено на примере акролеина. Установлено, что существуют два типа полимеризации акролеина 1) быстрая полимеризация с образованием соединения, известного под названием дисакрил 2) полимеризация с переходом в растворимую смолу. Дисакрилом называют бесцветный нерастворимый высокополимерный продукт, образование которого особенно заметно катализируется действием света и кислорода. Дисакрильная полимеризация стимулируется даже 1/5000 кислорода в темноте. Полимеризация акролеина может быть замедлена или полностью прекращена добавками антиокислителей, из которых самым активным является гидрохинон он полностью задерживает полимеризацию при концентрации 1/20000 и сильно снижает ее даже при 1/100000. [c.620]

Для того чтобы свести к минимуму полимеризацию акролеина при получении хинолинов, незамещенных в пиридиновой части молекулы, довольно часто используют глицерин, который в условиях синтеза Скраупа превращается в акролеин, а последний, по существу, реагирует in situ. Глицерин сравнительно легко превращается в акролеин при действии концентрированной серной кислоты, которая помимо этого может быть использована в реакции в качестве конденсирующего агента. В качестве окислителей могут быть использованы нитробензол (как правило, в виде суль-фопроизводного), четыреххлористое олово, кислород и пятиокись мышьяка. Для стабилизации энергично протекающего первого этапа синтеза Скраупа,часто применяют сульфат железа (закис-ного). Кроме этого, для повышения выхода хинолинов используют борную кислоту. Принцип действия этих двух реагентов до настоящего времени не выяснен. [c.243]

ЭТИХ реагентов практически нол (ые, т. е. имеет место непроизводительный расход как акролеина (в реакции I), так и глицерина (в реакции 2), по-видимому, в связи с побочными реакциями иолимериза-иии акролеина. Необходимосп, снижения расхода акролеина (или глицерина) и количества образующихся смолообразных продуктов, осложняющих процесс выделения 8-оксихино 1ипа, привела к поиску возможных ингибиторов полимеризации акролеина в исс, 1едуемых реакциях. [c.101]

Существенное влияние на скорость полимеризации акролеина оказывает кислотность реакционной среды (рис. 2). Увеличение ее способствует более быстрой протоннзацни [c.72]

Реакцию полимеризации акролеина проводили в среде соляной кислоты в стеклянных Зхмпулах. Постоянство температуры достигали путем термостатирования ампул в ультратермостате. По ходу полимеризации отбирались пробы реакционной массы. Содержащуюся в пробах минеральную кислоту нейтрализовали при 0°С насыщенным раствором КагСОз. Полу енную смесь анализировали на содержание акролеина методом газожидкостной хроматографии с использованием внутреннего стандарта (н-пропилового спирта). Хроматограф Хром-5 с пламенноионизационным детектором. Колонка металлическая 2x0,003 м, неподвижная фаза — ПЭГ-20М с массовой долей 15 /о на диатомите 60. .. 70 меш. Газ-носитель — азот. Температура колонки 60°С. Для оценки кислотности реакционной среды использовались справочные данные значений функции кислотности для водных растворов соляной кислоты в зависигюсти от ее концентрации [8]. [c.74]

Шульц, Керн и другие исследователи [728, 1118,1119] изучил полимеризацию акролеина в водном растворе в присутствии четырнадцати окислительно-восстановительных систем при 20°. В случае полимеризации 30%-ного раствора акролеина с системой персульфат калия — AgNOз, взятых в соотношении 1 1, выход полимера до области насыщения пропорционален IS208 ][Ag+]Vi и концентрации акролеина (далее выход падает). При повышении температуры от О до 20° выход возрастает, при дальнейшем повышении до 40° — уменьшается. В этих условиях полимеризация акролеина имеет общие черты с виниловой полимеризацией, протекающей по радикальному механизму. [c.473]

При взаимодействии продукта самопроизвольной полимеризации акролеина с такими реактивами на альдегиды, как тиогликолевая кислота, этиленмеркаптан, тиофенол, спирты, гид-роксиламин, фенилгидразин и т. д., реакция протекает лишь на 65—70% и значительно медленней, чем у низкомолекулярных альдегидов. Продукты реакции растворимы в органических растворителях. При взаимодействии полиакролеинов со спиртами (катализатор — НС1, aGOg, п-толуолсульфокислота и другие) образуются высокомолекулярные ацетали (коэффициент полимеризации 1500), хорошо растворимые в бензоле, ацетоне и пиридине. [c.474]

При полимеризации акролеина получается полимерный альдегид — полиакролеин. Он может быть восстановлен с помощью КВН4 в воде при этом образуется белый растворимый в воде порошок (гидрополиакролеин, полиаллиловый спирт) с первичными спиртовыми группами [2548, 2549]. [c.541]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.460 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.322 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.13 , c.89 , c.96 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.194 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология