Катализатор акролеина

В присутствии анионных катализаторов акролеин (ЫВи, Ма-нафталин и др.) образует полиацеталь, содержащий много двойных связей и почти не содержащий альдегидных групп, в отличие от полимера, получаемого радикальной полимеризацией [c.178]

Распространено мнение, что через такую же форму проходят и другие реакции окислительного дегидрирования олефинов, в частности их окисление в диолефины. Общность этого вывода вызывает сомнение. Во всяком случае, на некоторых эффективных катализаторах окислительного дегидрирования в дивинил и изопрен (например, по данным нашей лаборатории — на промотированных железо-хромовых и на некоторых других катализаторах) акролеин и акрилонитрил практически не образуются. В то же время активное участие кислорода кристаллической решетки в образовании бутадиена и изопрена наблюдается уже около 100° С. [c.33]

Пропуская смесь парообразного акролеина с 2-х—3-х кратным молярным количеством изопропилового спирта над катализатором, состоящим из окиси цинка в окиси магния, получают с 77%-ным выходом, считая на акролеин, аллиловый спирт, являющийся исходным продуктом для окисления в глицерин [c.179]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Катализатором является силикагель, пропитанный 10% раствором силиката натрия, оптимальные температуры для этого катализатора 303—320 С. Поскольку образование акролеина протекает экзотермически, подвод тепла осуществляется в трубчатой печи. [c.93]

Образование акролеина происходит одновременно с полным окислением до двуокиси углерода и воды, при этом катализаторы с высоким содержанием меди способствуют окислительной деструкции. [c.95]

Разновидностью метода является окисление пропилена в акролеин с катализатором СиО на носителе в кипящем слое [63]. [c.96]

При окислении пропилена в акролеин на медьсодержащих катализаторах энергия активации в присутствии водяного пара составляет 20 1 ккал/моль [64], в отсутствие водяного пара 30 ккал/моль (36 2,5 ккал/моль) [65, 66]. Для образования СО, достаточно энергии активации 35 и соответственно 36 ккал/моль. Состояние [c.96]

Вначале катализатором для этой реакции служила окись меди (I), нанесенная в количестве 1—2% на карбид кремния. Данный катализатор очень селективен в отношении окисления пропилена в акролеин. В зависимости от состава реакционной смеси и условий реакции в катализаторе устанавливается динамическое равновесие [c.97]

Из ЭТИХ трех форм окись меди (I), по литературным данным, является специфическим, селективно действующим катализатором для окисления пропилена в акролеин. Окись меди (II) оказывает каталитическое действие на реакцию полного окис.пения пропилена в СОа, металлическая медь неактивна. [c.98]

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте. [c.100]

В течение последних лет был разработан ряд промышленных методов получения акролеина (табл. 11) [83, 84]. В табл. 12 приведен обзор описанных в литературе катализаторов для окисления пропилена в акролеин. [c.101]

Наряду с производством аллилового спирта для синтеза глицерина одной пз основных областей применения акролеина до сих пор был синтез метионина. При взаимодействии акролеина с метил-меркаптаном в присутствии катализаторов (пиридин, ацетат меди, пиперидин, этилат натрия) в результате ряда превращений образуется метионин [184] [c.110]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Акролеин образуется нрп окислении пропилена воздухом над катализатором (окись меди на носителе) [282]. Этот ненасыш,енный альдегид также получают путем конденсации ацетальдегида с формальдегидом. [c.582]

Опубликованные значения выходов акролеина составляли 40— 80% [54, 56], причем наилучшие выходы были получены на катализаторах, содержащих 8е [56]. Полезным оказалось разбавление водяным паром [57], а также добавление следов органического галогенида к исходному сырью [58]. Кроме акролеина, были обнаружены небольшие количества ацетона, пропионового альдегида, ацетальде-гида, формальдегида и уксусной кислоты [59, 60]. [c.155]

И N2 на катализаторе СиО—51С, проведенные при 335—365° С в реакторе с рециркуляцией, дали первый порядок по О2 и нулевой порядок по углеводороду для реакции (I) и первый порядок по О2 и небольшой отрицательный порядок (0,2) по углеводороду для реакции (2). Акролеин подавляет обе реакции [61 ] [c.156]

Были получены некоторые данные, говорящие о частично гомогенном характере сгорания акролеина (реакция 3), по крайней мере при температурах выше 400° С [64]. В очень длинном списке смешанных окисных катализаторов селективного окисления пропилена в акролеин наиболее часто встречаются катализаторы, содержащие окисел переходного металла (Мо, Ш, V) вместе с одним или двумя окислами элементов групп V Б и VI Б (Р, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те). Исключительно активен катализатор В1—Мо—О и сам по себе [65], и с добавкой Р, т. е. В1—Мо—Р—О с соотношением В1 Мо Р = 9 1 12. [c.156]

Такая точка зрения на схему окисления пропилена подтверждается также данными по удалению акролеина из цикла. Эта методика, использование которой становится возможным при работе проточно-циркуляционным методом, разработана и успешно применена нами ранее (6]. При удалении из цикла акролеина при 335° С избирательность не повышается (табл. 2) следовательно, при прохождении над катализатором акролеин при этой температуре не доокисляется и процесс протекает параллельно. При 365° С в результате вымораживания акролеина избирательность увеличивается от 60 до 70%, что свидетельствует о частичном доокислении акролеина при этой температуре в обычных условиях катализа. [c.75]

Фарнхэм синтезировал многоядерные полнфенолы путем взаимодействия непредельных альдегидов, имеющих от 2 до 6 углеродных атомов, с фенолом. В качестве непредельного альдегида использовался главным образом акролеин. В присутствии концентрированной соляной кислоты в качестве катализатора акролеин способен связать 3 моля фенола 2 моля путем конденсации с альдегидной группой при отщеплении воды и 1 моль присоединением по двойной связи [c.375]

По патентным данным, акролеин окисляется в акриловую кислоту на различных катализаторах. Процесс протекает с высокой селективностью (66—70%) и конверсией 65% на молибдате кобальта. Твердый раствор окиси олова и молибдена — хороший катализатор для этой реакции (селективность 60%, конверсия 70%). На висмут-молибденовом катализаторе акролеин в оптимальных условиях превращается в акриловую кислоту всего на 18% при селективности 46%. Если считать, что акриловая кислота образуется главным образом при окислении акролеина, то, вероятно, в этом причина низкой активности молибдата висмута для этого процесса. Поэтому катализатор, на котором пропилен окисляется в акриловую кислоту, должен обеспечить не только образование акролеина из углеводорода, но и превращение непредельного аль-дегидд в кислоту. [c.331]

До сих иор не удалось окислить пропилен в окись пропилена на серебряных катализаторах с таким же хорошим выходом, как в случае превращения этилена в окись этилена. При 130—260 °С и времени контакта 0,6—6 с получали менее чем 0,07% окиси пропилена [29, 301. Основными продуктами реакции были СО2 и вода. Введение промоторов должно улучшать выход. Для этого рекомендуются добавки СиО к катализатору из AgjO в этом случае при 160—180 °С получается окись пропилена, при повышении температуры — акролеин [31]. Были предложены катализаторы на основе Ag/Au и Ag/Au/ u [32]. [c.81]

Катализаторы окиси Bi — Р — Мо приводят к образованию небольшого количества окиси пропилена наряду с акролеином [35]. Ванадаты не способствуют образованию окиси пропилена из пропилена [36]. В ряде патентов описано прямое окисление пропилена в смесь различных продуктов, в том числе в окись пропилена. При 330—370 ""С под давлением до 5 кгс/см2 и при конверсни 12,8% выход окиси пропилена составил 24 мол. % наряду с другими продуктами [33]. При 315 °С в исходном газе находилось только 2,7% окиси пропилена наряду с 3,4% ацетальдегида и 0,7% акролеина. Хорошее действие оказывала добавка галогенсодержащих соединений. [c.81]

Акролеин был открыт примерно 1(Ю лет назад Редтенбахером при сухой перегонке жиров [5]. В течение многих лет существовал лишь один метод получения акролеина — перегонка глицерина в присутствии водоотщепляющих веществ [6—7]. Более полувека работали над внедрением данного процесса в жидкой и газовой фазе в промышленность, используя самые различные катализаторы (борную или фосфорную кислоту, фосфаты, окись алюминия и др.). [c.91]

Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди (I) [26, 181] и молпбдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [c.94]

Адамс и Яннингс [79] проводили опыты с дейтерированным пропиленом, который они окисляли в акролеин па окиси меди (I) и кго-лнбдате висдгута. Механизм окисления пропилена одинаков для обоих катализаторов. Водород или дейтерий отщепляли от метильной группы н затем еще раз удаляли водород пли дейтерий от одного из концов. Тем не менее осталось неясно, по какому механизму происходит присоединение. [c.94]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Окисление пропилена в присутствии СиО на Si — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену [69], поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода [64]. Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена [64—66]. Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом (при конверсии 6% оптимальный выход 70%) [70—71]. Образование СОа уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность оптимальная концентрация пропилена будет 10% [72]. Лучше всего действует добавка 40% водяного пара (при 340—400 °С), выше этого цоказателя катализатор становится нестойким [73]. [c.97]

Пропилен вместе с кислородом или воздухом вводится после карбонизационной башни в цикл через отделитель и газодувку 6 в следующий отделитель. В подогревателе смесь нагревается до 250—350 °С и поступает в заполненный катализатором трубчатый реактор 1. Для поддержания постоянной темпера- ь 60-туры реакции имеется специ- Ь альная система 2. Образую- <ё щаяся смесь охлаждается в холодильнике 3 до 50—80 °С и направляется дальше в скруббер 4, где продукты реакции поглощаются водой. Промывная вода из скруббера 4 поступает в перегонную колонну 7, где отгоняются образующиеся продукты окисления. Вода, вытекающая из низа колонны, содержит небольшое количество кислот (акриловой, уксусной и др.). После нейтрализации вода снова возвращается для промывки в скруббер 4. В колоннах 8 ж 9 осзтцествляется дистилляция акролеина. [c.99]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Изучение окисления пропилена на катализаторе УзОа—А1зОз прп 240—320 С свидетельствует о понижении выхода акриловой кислоты с повышением температуры, оптимальная температура 2 0 —260 °С (выход 16—18%) [142]. Выход других кислот (пропио-новой, уксусной) уменьшается, а количество акролеина (2—6%) остается постоянным по всему диапазону температур. С возрастанием температуры резко уменьшается образование побочных продуктов. [c.158]

Метод, который может в будущем приобрести значение, состоит в изомеризации окиси пропилена в аллиловый спирт в присутствии литийфосфатных катализаторов [49] другая возможность получить аллиловый спирт без введения хлора состоит в избирательном гидрировании акролеина на d—Zn-катализаторе, нанесенном на пемзу [50]. [c.191]

Пары льняного масла направлялись га катализатор, н4грева мый до 550—5ба при этом они разлагались, давая большое количество гааов и жидкн иродуктов. Газ, заключавший небольшое количество акролеина, обладал следующим составом (в %) [c.379]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Так, например, катализатор молибдат висмута (В Мо = 1) при 460° С и 1 атм (9,8 10 Па) превращает пропилен в акролеин с начальной селективностью 90% v /v2 = 9), не зависящей ни от давления кислорода, ни от разбавления водяным паром и очень медленно убывающей по мере увеличения степени превращения v Vз = 4). Кинетический порядок равен 1 по СзН и О по Ог отравления катализатора продуктами обнаружено не было [67]. Энергия активации составляет 20 ккал/моль (8,36 10 Дж/моль) в области температур 350— 500° С, но выше 500° С катализатор дезактивируется. Вообще говоря, рекомендуется поддерживать величину отношения СдНв/Ог выше теоретической ( = 1). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология