Целлюлоза модификации

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Рис. 6.1. Схема взаимных переходов различных кристаллических модификаций целлюлозы

Классификация. По методам получения все высокомолекулярные соединения можно разделить на три группы природные (например, белки, нуклеиновые кислоты, целлюлоза, натуральный каучук), синтетические (полиэтилен, полихлорвинил и др.) и искусственные, которые получены путем химической модификации природных полимеров. [c.378]

Впоследствии коллодиевые мембраны для препаративного диализа были повсеместно вытеснены целлофановыми. Целлофан представляет собой пленочный материал из особой структурной модификации целлюлозы — гидратцеллюлозы. Для его получения природную целлюлозу (из хлопка, древесины и т. п.) обработкой концентрированной щелочью и сульфидом углерода переводят в растворимое состояние. Продавливая раствор через узкие щели, формуют пленку или трубку, в которые вводят пластификатор — вещество, улучшающее эластичность материала. Пластификатором для целлофана обычно служит глицерин. [c.19]

Таблица 6.1. Кристаллографические характеристики целлюлозы различных модификаций

Синтезировать методом ионной полимеризации привитой сополимер акрилонитрила и целлюлозы. Какие продукты реакции кроме целевого могут образоваться Какие химические свойства целлюлозы в результате такой модификации изменятся [c.390]

Одно из основных направлений развития современной химии полимеров и, в частности, химии целлюлозы — модификация полимеров для получения материалов с новыми, заранее заданными свойствами. Эта задача решается различными путями в зависимости от химической природы полимера, условий его переработки, свойств и областей применения получаемых изделий. [c.8]

Совершенно иной характер носят технологические процессы химической модификации природных высокомолекулярных соединений, из которых наибольшее значение имеют производства эфиров целлюлозы. [c.4]

В каких структурных модификациях существует целлюлоза В чем различие между этими формами [c.391]

Различные структурные состояния целлюлозы обратимы (рис. 6.1). В табл. 6.1 приведены кристалл о фафические характеристики различных структурных модификаций целлюлозы. [c.291]

Роговин 3. А., Гальбрайх Л С. Химические превращения и модификация целлюлозы. Изд. 2-е, перераб. и доп. М. Химия, 1979 205 с, [c.139]

По данным рентгеноструктурных исследований, макромолекулы целлюлозы образуют четыре структурные модификации кристаллической ячейки и имеют аморфную часть. При нагревании до 250-300 С кристаллические фрагменты исчезают. Дальнейшее образование гексагональных углеродных пачек (лент) фиксируется на рентгенограммах по линии (002), как правило, выше 300-400 С [В-5]. [c.620]

По способу синтеза выделяют три класса полимеров 1) получаемые полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, полиакрилаты и полиметакрилаты, поливинилацетат, полиформальдегид, полиуретаны и др.) 2) получаемые поли конденсацией (фенолоальдегидные, аминоальдегидные, меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и др.) 3) получаемые химической модификацией (поливиниловый спирт, поливинилацетали, эфиры целлюлозы, синтетические ионообменные материалы и др.). [c.218]

Не избежали молекулы-гиганты и преобразующей руки химика. Произошло это вначале случайно. В 1845 г. швейцарский химик Христиан Фридрих Шенбайн (1799—1868), уже прославивший себя открытием озона (аллотропной модификации кислорода), проводил опыты в своей домашней лаборатории. Разлив смесь азотной и серной кислот, он вытер эту смесь хлопчатобумажным фартуком и повесил его сушиться над печкой. Как только фартук высох, раздался несильный взрыв и фартука не стало. Сам того не зная, Шенбайн превратил целлюлозу фартука в нитроцеллюлозу . [c.131]

Получение полимеров с новыми свойствами за счет химических превращений функциональных групп макромолекул (химическая модификация полимеров). Классическим примером такого рода превращений является получение разнообразных производных целлюлозы (ацетата целлюлозы, нитрата целлюлозы и др.). [c.59]

Помимо полиморфных модификаций кристаллической целлюлозы существует целлюлоза аморфная. Точного и единого определения аморфной целлюлозы пока дать нельзя (см. [10]), и в настоящей книге имеется в виду аморфная целлюлоза по рентгеновским данным . Рентгенограмма аморфной целлюлозы отражает предельную степень дезориентации, так как, например, при продолжительном измельчении природной или мерсеризованной целлюлозЕ, в шаровой вибромельнице для обеих модификаций целлюлозы наблюдаются одинаковые диффузные рентгенограммы, где практически отсутствуют следы кристалличности [10]. [c.18]

С точки зрения кристаллохимии полиморфные модификации целлюлозы различаются структурой элементарной ячейки, которая характеризуется размерами— длиной (в ангстремах) по осям а, Ь (ось волокна) и с, и углом между осями а и с. Во всех полиморфных модификациях значение Ь равно 10,3 А, т. е. повторяющийся сегмент целлюлозной цепи вдоль оси волокна во всех слу- [c.18]

Нативное состояние, в котором находятся ксиланы и маннаны в древесине, остается пока неизвестным. Однако тот факт, что кристаллизация их происходит лишь только после их химической модификации, а именно после удаления боковых цепей, позволяет предположить, что гемицеллюлозы выполняют роль аморфного наполнителя , занимая пространство между микрофибриллами целлюлозы. [c.19]

Различные надмолекулярные образования и структуры в полимерах также существенно влияют на характер протекания химических реакций. Так, скорости реакций целлюлозы существенно зависят от ее морфологии. Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетерогенно, так как она нерастворима или частично растворима в реакционной среде. Реагент часто вообще не достигает некоторых гидроксильных групп в молекуле целлюлозы, прочно соединенных водородными связями [c.222]

Пластические массы (пластмассы) и волокна, образующиеся в результате химической модификации целлюлозы или других природных веществ, мы относим не к синтетическим макромолекулярным соединениям или синтетическим волокнам, а к так называемым искусственным пластмассам или соответственно искусственным волокнам из природных полимеров. [c.214]

Водой алкалицеллюлоза разлагается с образованием щелочи и так называемой гидратцеллюлозы (или регенерированной целлюлозы). Последняя по химическому составу не отличается от природной целлюлозы и представляет собой лишь ее структурную модификацию — с иным пространственным расположением в молекулах глюкопиранозных звеньев. Гидратцеллюлоза более гигроскопична, хорошо окрашивается и легче гидролизуется. Обработку целлюлозы щелочью с последующей отмывкой водой называют мерсеризацией. В текстильной промышленности этот процесс применяют при выделке хлопчатобумажных тканей. [c.265]

Процесс частичной этерификации отдельных звеньев приведет к изменению свойств полимера (понизит химическую активность), но не изменит степени полимеризации. На таких реакциях основаны методы модификации естественных (целлюлоза) и синтетических полимеров. [c.495]

Наиболее широко используемыми органическими полимерами являются полусинтетические смолы, получаемые при химической модификации целлюлозы. Целлюлоза содержит большую часть оболочек растительных клеток (например, волокно хлопка более чем на 90 % состоит из целлюлозы). Первой производной целлюлозы в буровых растворах была использована карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ). Случилось это в 1944 г. в скважине, которую фирма Филлипс петролеум бурила в северо-западной части шт. Оклахома. Несколько позднее этот продукт стали широко применять при бурении скважин в во-472 [c.472]

Гесс и Гундерман установили наличие двух структурных модификаций аммонийной целлюлозы — модификации I, образующейся при температуре от —20 до —30 °С, и модификации П, образующейся при более низкой температуре. Эти соединения малоустойчивы и при температурах выше 20 °С легко разлагаются. На рис. 44 приведена схема взаимного перехода структурных модификаций соединений целлюлозы с аммиаком. Как видно из этой схемы, при разложении молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком получается преимущественно структурная модификация целлюлозы П1. [c.140]

Приведенные выше данные говорят в пользу того, что молекулы целлюлозы модификации I, IIIj, IVi и II, Шц, IVn имеют одинаковые или близкие конформации, стабилизованные внутримолекулярными водородными связями. [c.400]

Эта реакция, осуществляемая путем раскрытия напряженного трехчленного цикла, также может протекать с образованием сшитых производных целлюлозы. Модификация целлюлозных тканей этим антипиреном производится в тех же условиях, что и алкилирование пробаном. [c.176]

Природный синтез целлюлозы протекает, вероятно, по матричному механизму, что приводит к образованию стереорегулярпого полимера, способного к кристаллизации. Известны три кристаллические модификации целлюлозы. Модификация целлюлоза 1 хара1 терна д.ля природной целлюлозы, не подвергавшейся обработке растворителями или [зеш,е-ствами, вызывающими энергичное набухание. Вероятно, эта модификация не является в обычных условиях равновесной, так как пос.ле выделения из раствора никакие обработки не приводят к восстановлению кристаллической решетки целлюлозы I. [c.53]

Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами, эфирами целлюлозы, фенолоформаль-дегидными олигомерами и другими полярными полимерами. Модификация поливинилацетата увеличивает его поверхностную твердость и водостойкость, Недостатком поливинилацетата яЁляется низкая теплостойкость. Теплостойкость по Вика составляет всего лишь 37—38 °С, температура стеклования 28 °С. При нагревании до 170 °С происходит его деструкция. [c.38]

Вискозное волокно представляет искусственное химическое волокно из гидратцеллюлозы, то есть одной из структурных модификаций целлюлозы (СбНю05) , которая регенерируется в процессе формования волокна из раствора. Гидратцеллюлоза [c.412]

Идентифицированы четыре основные кристаллические модификации целлюлозы I, П, 1П и IV. Кроме того, описана модификация X, весьма близкая к IV. Структура ell I характерна для природных препаратов целлюлозы (так называемой на- [c.290]

При этом вследствие реакции передачи цепи может происходить также образование привитых сополимеров. Механохимиче-скнй метод используют для получения блок- и привитых сополимеров на основе различных каучуков с целью улучшения их физико-,механических свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда жесткоцепных полимеров (эфиры целлюлозы и др.) за счет их модификации эластомерами. [c.66]

Целлюлоза III образуется из целлюлозы I или II при обработке их жидким аммиаком или безводным этиламином. Целлюлоза IV получается нагреванием форм I или II в глицерине при 280°С или кипячением смеси целлюлозы с этилендиамином в ди-метилформамиде. Наконец, при обработке хлопка или древесной целлюлозы концентрнровгипюн фосфорной или соляной кислотой образуется еще одна полиморфная модификация целлюлозы, названная целлюлозой X. [c.18]

До последней четверти прошлого века человек потреблял только натуральные высокомолекулярные продукты. История раавития химической обработки (модификации) природных полимеров начинается с синтеза нитроцеллюлозы в 70-е годы XIX в., а в конце векаважного продукта химической модификации целлюлозы — ацетата. Первые синтетические полимеры типа фенолформальде-гндных смол были получены в начале XX в., а начиная с 30-х годов начал осуществляться в промишлениости синтез полимеров методом поликонденсации и полимеризации дненовых и виниловых мономеров, пик развития которого приходится на 40-е годы. В 50-х годах получены стереорегулярные полимеры и разработаны промышленные методы производства пластиков на основе этилена и про-пилена, а на основе изопрена и бутадиена—эластомеров с регулярной и контролируемой структурой и свойствами. [c.7]

Шурп Дж. Модификация целлюлозы методом привитой сополимеризации. Химия и технология полимеров , 1965, № 6, с. 51—60. [c.209]

ГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗА, одна из структурных модификаций целлюлозы. Образуется из нрир. целлюлозы, напр, при ее осаждении из р-ра. Иэ Г. состоят пленки (целлофан) и искусств, волокна (папр., медноаммиачное). [c.131]

Целлюлоза — весьма гидрофильная матрица с очень крупными порами. Выпускаются волокнистые и микрогранулированные (химически сшитые ) целлюлозы. Последние дают лучшее разрешение за счет более однородных размеров пор, но их гидродинамические свойства в колонках хуже. Ионогенные группы присоединяются по гидроксилам целлюлозы. Варьируя условия модификации, можно выбирать плотность расположения ионогенных групп, а тем самым [c.250]

С тех пор метод эволюционировал особенно плодотворным оказалось введение теми же авторами для разделения во втором направлении хроматографии на пластинках ДЭАЭ-целлюлозы с элюцией так называемой гомосмесью ( гомохроматография ). Такой вариант двумерного фракционирования олигонуклеотидов подробно описан в статье Баррелла, основные положения которой (для сопоставления с последующими модификациями) пмеет смысл теперь рассмотреть [Barrell, 1971]. [c.496]

Состав. Диспергируемые в воде целлюлозные полимеры получают посредством химической модификации нерастворимой в воде целлюлозы, которая образует главную цепь макромолекулы полимера. Хотя основная немодифицированная цепь целлюлозы состоит из повторяющихся ангидроглюкозных колец,, каждое из которых содержит три способные к замещению гидроксильные группы (рис. 11.11), волокнистая целлюлоза представляет собой сложную структурную смесь кристаллитов и аморфного материала. Следовательно, во время приготовления производных целлюлозы отдельные участки ее цепи обладают различной способностью к реакции замещения в зависимости от структуры, так что замещение оказывается неравномерным. [c.473]

ГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ВОЛ0КНА, искусств, волокна, состоящие нз гидратцеллюлозы. Последняя представляет собой одну из структурных модификаций целлюлозы, характеризующуюся другим, чем у прир. целлюлозы (из к-рой получается), пространств, расположением звеньев макромолекулы. Отличается от прнр. целлюлозы лучшей накрашиваемостью и р-римостью в щелочах, более высокой гигроскопичностью и реакц. способностью в водной среде. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология