Метод рентгеноструктурный

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЙ МЕТОД РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА [c.113]

Рис. 13-21. Строение молекулы бензола. Длина связи С—С установлена методом рентгеноструктурного анализа.

Между молекулярной структурой нефтяного сырья и кристаллической структурой изготовленной из него углеродной продукции существует четкая связь, что позволяет управлять процессами производства нефтяного углерода и его облагораживания. Кристаллит-ную структуру нефтяного углерода определяют методами рентгеноструктурного анализа, электронно-парамагнитного резонанса и др. [c.148]

Для установления конфигурации других асимметрических центров в молекулах аминокислот обычно уничтожают асимметрию у а-углеродного атома и сравнивают конфигурацию оставшейся части молекулы и какого-нибудь другого соединения. Непосредственное сопоставление с конфигурацией а-углеродного атома может быть сделано лишь методами рентгеноструктурного анализа. [c.373]

Фазовый состав получаемого углеродного материала изучался методом рентгеноструктурного анализа на рентгеновском дифрактометре ДРОН-3.0 с использованием программы X-RAY. Исследовались как неочищенные образцы углеродных материалов, так и прошедшие стадии обработки соляной кислотой и частичного окисления. [c.93]

Изучение методами рентгеноструктурного анализа с позиций мезоморфных превращений структуры среднетемпературного и высокотемпературного пеков показало, что в них уже сформировалась кристаллическая фаза в аморфной матрице, но во втором пеке ее примерно в два раза больше, хотя размеры кристаллитов близки. Но при нагреве параметры фазового состава и структуры кристаллической фазы у высокотемпературного пека начинают изменяться только выще 340 С, а аморфная фаза переходит в кристаллическую с меньшим разрыхлением структуры. Наблюдаются различия в именении малоугловой картины в пеках, но можно констатировать, что в высокотемпературном пеке надмолекулярное упорядочение протекает более плавно. В каменноугольных пеках, также как и в нефтяных, прослеживается единая взаимосвязь между средними размерами кристаллитов и относительной долью кристаллической фазы, хотя коэффициенты отличаются от нефтяных пеков [c.188]

В данной работе приводятся результаты исследований методами рентгеноструктурного анализа влияния добавок УДА на условия синтеза и выход алмаза в широкой области давлений (Р=4-7 Гпа) и температур ( Т=500-1700 " С) при времени термобарического воздействия от 10 до 300 сек. [c.192]

Текстура УВ изучена методом рентгеноструктурного анализа и описывается функцией В а) распределения осей микрофибрилл относительно оси волокна, где а — угол отклонения оси микрофибриллы от оси волокна. Если считать, что распределение осей фибрилл в волокне перпендикулярно оси волокна случайно, но в первом приближении подчиняется правилам цилиндрической симметрии, то функция [c.591]

При повышении температуры прокалки с 500 до 2500 С М увеличивается с 14... 17 до 1350, чему соответствует рост размеров Ь] и Ьг сотообразных гексагональных структур с 1 до 100... 160 нм, что значительно больше значений Ьа, полученных методом рентгеноструктурного анализа (рнс. 1.1), и практически совпадает с размерами ароматических слоев про- [c.52]

Строение остова отражается структурной формулой соответствующего соединения, которая устанавливается методами химического анализа, синтеза и путем всестороннего исследования свойств вещества. Исходя из структурной формулы, т. е. химического строения, по данным, характеризующим распределение электронной плотности по объему вещества, получаемым методом рентгеноструктурного анализа из интенсивности дифракционных лучей, может быть построена атомная модель любого кристаллического вещества. Как мы отмечали выше, по экспериментальным кривым углового распределения интенсивности можно также определять межатомные расстояния и координационные числа в структуре аморфных веществ. Этим путем, к сожалению, нельзя получать углы между связями, но они могут быть рассчитаны квантовомеханическими методами. Таким образом, оперируя экспериментальными и расчетными данными, можно построить атомарную модель твердого вещества как кристаллического, так и непериодического строения. Особенно интересно создание подобной модели для аморфных веществ, поскольку их структура ре может быть выражена кристаллической решеткой. Построение их модели облегчается наличием остова. [c.163]

После открытия Лауэ (1912 г.) дифракции рентгеновских лучей теория кристаллической решетки, которая начала развиваться еще в ХУП в., получила полное экспериментальное подтверждение. Методом рентгеноструктурного анализа были измерены межатомные расстояния и определено положение атомов в кристаллах. При этом было установлено, что структура кристаллов является плотнейшей упаковкой соответствующих структурных единиц и определяется прежде всего размерами этих структурных единиц. Согласно правилу Гольдшмидта (1927 г.), строение кристалла определяется числом его структурных единиц (ионов), отношением их радиусов, а также их поляризационными свойствами. Усиленное изучение связи состава и свойств твердых веществ с их кристаллической структурой привело к формированию новой отрасли химии — кристаллохимии. Кристаллохимические исследования, среди которых выдающееся значение имели работы Л. Полинга, А. В. Шубникова, Н. В. Белова, А. И. Китайгородского, помогли глубже понять природу твердых веществ, раскрыть закономерности, управляющие образованием кристаллических структур, в том числе таких сложных, как структуры силикатов и алюмосиликатов. [c.166]

В зависимости от метода рентгеноструктурного исследования рентгенограммы выглядят по-разному, например, они могут иметь вид совокупности концентрических линий и полос (рис. 116). Число и характер расположения линий и полос на рентгенограммах рис. 116 резко отличаются, что объясняется хорошо известным резким различием в структуре алмаза и графита. [c.183]

Среда активного центра отличается, как правило, сильно развитой микрогетерогенностью. Это связано с тем, что в образовании поверхностного слоя белков принимают участие не только заряженные и полярные аминокислотные остатки (которым, поскольку они сильно сольватированы, термодинамически выгодно контактировать с водой), но также частично и аполярные (углеводородные) боковые группы. Так, например, для а-химотрипсина методом рентгеноструктурного анализа [c.20]

Поскольку в пробе вещества микрокристаллы ориентированы в самых разнообразных направлениях, на рентгенограмме наблюдаются многочисленные резкие кольцевые линии, из которых можно рассчитать угол рассеяния а и расстояние между плоскостями Разработанные в последнее время методы рентгеноструктурного анализа в нашем курсе не рассматриваются. [c.111]

Для объяснения строения жидкостей часто используются кривые радиального распределения электронной плотности, получаемые методом рентгеноструктурного анализа. Эти кривые дают зависимость вероятности нахождения окружающих частиц в элементе объема в зависимости от расстояния от центральной частицы. [c.355]

Такие исследования основаны на сопоставлении знака вращения Е и Л —компонент первой полосы поглощения комплексов типа [М(аа)з] и [М(аЬ)з] с абсолютными конфигурациями, которые определены методами рентгеноструктурного анализа, КД в ориентированном кристалле или какими-либо другими. [c.212]

В общем курсе кристаллохимии рассматриваются методы исследования структуры кристаллов — рентгеноструктурный анализ, нейтронография и, частично, электронография. Однако не дается изложение специального метода рентгеноструктурного анализа, который используется для определения абсолютной конфигурации молекул. Такая задача возникает при изучении оптически активных веществ. В гл. VIH, IX и X представлены оптические методы исследования оптически активных веществ. Особенность этих методов состоит в том, что легко определить с их помощью различие в абсолютной конфигурации молекул, но нет возможности прямого отнесения экспериментальных данных по ДОВ или КД к определенному энантиомеру. Именно эту проблему и решает метод аномального рассеяния рентгеновских лучей. [c.216]

Метод рентгеноструктурного анализа имеет свои особенности и ограничения, он трудоемок, требует получения монокристаллов, часто не позволяет с высокой точностью определить длины связен и валентные углы, расчет структуры кристаллов даже с применением ЭВМ длителен. Все это не умаляет очевидных достоинств метода, области его применения обширны. Знание структуры и энергетики соединений, как простых по составу, так и сложных (комплексные, полимерные), позволяет установить характер и прочность химических связей, уточнить формулу, найти плотность и выявить новые химические соединения в системах взаимодействующих веществ. [c.122]

Тип текстуры и дисперсию ориентаций кристаллитов определяют методом рентгеноструктурного анализа. [c.179]

Для точного расчета размеров атомов нес бходимо знать их расположение в кристаллах твердых веществ. Эти сведения дает метод рентгеноструктурного анализа (см. разд. 3.2). Установлено, что многие простые вещества имеют структуру, аналогичную плотнейшей упаковке шаров. В такой упаковке на долю самих шаров приходится 74,05% от занимаемого ими объема. Поэтому точное значение радиуса атома в указанных структурах может быть найдено по формуле [c.9]

Кроме электронографического и спектрального методов для установления структуры молекул применяется метод рентгеноструктурного анализа кристаллов, рассмотренный в разд. 3.2. Следует отметить, что структура молекул в кристалле может заметно отличаться от структуры изолированной молекулы в газовой фазе. [c.70]

Для точного расчета размеров атомов необходимо знать их расположение в кристаллах твердых веществ. Эти сведения дает метод рентгеноструктурного анализа (см. стр. 249—253). Проведенные этим методом исследования показали, что у большинства металлов, в том числе и у меди, расположение атомов такое же, как при плотнейшей упаковке шаров (подробнее см. стр. 256—257). В плотнейшей упаковке шаров объем шаров составляет 74% от объема всего занимаемого ими пространства. Имея эти данные, легко найти точное значение радиуса атома меди в кристалле. Произведем этот расчет. [c.10]

Кроме электронографического и спектрального методов большое значение для установления структуры молекул имеет метод рентгеноструктурного анализа кристаллов (см. стр. 249—253). Следует отметить, что конфигурация молекулы в кристалле может заметно отличаться от конфигурации изолированной молекулы. [c.132]

В зависимости от метода рентгеноструктурного исследования рент-геног11аммы выглядят по-разному, например, они могут иметь вид [c.151]

Влияние температуры. На основании исследований, проведенных во ВНИИполимер о зависимости структуры полимеров хлоропрена от температуры путем определения молекулярномассового распределения полимеров (методами ИКС и ЯМР), содержания кристаллической и аморфной фаз (методом рентгеноструктурного анализа) было установлено, что с повышением температуры полимеризации происходит снижение регулярности структуры полимеров и уменьшение их средней молекулярной массы. Одновременно с повышением температуры полимеризации уменьшается скорость кристаллизации (рис. 1). При пониженных температурах полимеризации, тенденция к кристаллизации сохраняется в вулканизатах, вызывая увеличение их твердости и уменьшение эластичности [18]. На основании данных о влиянии температуры на свойства полимеров хлоропрена была принята в качестве оптимальной температура полимеризации 40°С. [c.372]

Различными физическими методами выявлены разные типы взаимодействия воды с биополимерами. Прямые структурные методы—нейтронное рассеяние и рентгеноструктурный анализ— показали, что в кристаллах ДНК и белков некоторое количество воды жестко связано с биополимером. Например, методом рентгеноструктурного анализа рубредоксина с разрешением [c.45]

ТОЛЬКО в XX столетии, после того как в 1912 г. Лауэ, Фридрихом и Книппингом (Германия) было открыто явление дифракции рентгеновских лучей, на котором основан метод рентгеноструктурного анализа. [c.142]

X-ray powder порошковый метод рентгеноструктурного анализа, метод Дебая — Шерера [c.294]

Описываемый метод, как и все другие методы рентгеноструктурного анализа, основан на дифракции этого вида излучения на неоднородностях среды, соизмеримых с длиной волны рентгеновского диапазона. Особенность же его в том, что исследование дифракционной картины при малых углах рассеяния дает информацию о дис-перности системы. [c.34]

После 1945 г. число работ по технологии, механизму и кинетике коксования и по свойствам нефтяноА кокса увеличилось [10, 24, 25, 85, 225 и др.]. Ряд статей был посвящен исследованию структуры углеродистых веществ (углей и коксов) методом рентгеноструктурного анализа, механизму графитации углеродистых веществ и в том числе нефтяного кокса [99—102]. [c.10]

Тенфу [155], подтвердив методом рентгеноструктурного анализа сложность строения молекул асфальтенов, показал, что в ас-социироваином состоянии их пространственная структура напоминает структуру кристаллитов углерода, по в отличие от иих, ассоциаты, имеют слабые энергпи связи тина Ван-дер-Ваальса. По его мнению, 5—6 молекул асфальтенов могут образовывать пачку со следующими размерами диаметр ассоциата La = S,5—15 А, толщина L =16—20 А. Базисные плоскости асфальтенов, образованные конденсированными ароматическими ядрами, распо.поже-ны беспорядочно, на расстоянии d = 3,55—3,70 А друг от друга. [c.30]

Для определения статистических сумм ггеобходимо знать молекулярные веса, моменты инерции и частоты колебаний исходных молекул и активированного комплекса. Так как молекулярный вес активированного комплекса равен сумме молекулярных весов участвующих в реакции частиц, то определение поступательных статистических сумм в выражении для константы скорости не представляет труда. Определение моментов инерции требует знания конфигурации исходных частиц и активированного комплекса. Конфигурация многих молекул в настоящее время хорошо известна в результате изучения геометрии молекул методами рентгеноструктурного анализа, электронографии и нейтронографии. Методов же изучения активированного комплекса в настояще- время не существует. Поэтому вращательные статистические ы для активированного комплекса можно вычислить лишь Определенных предположениях о строении активированного комплекса. Это иногда можно сделать с неплохой степенью точности, поскольку активированный комплекс является промежуточным состоянием между исходными частицами и частицами продуктов реакции. [c.69]

Поэтому неудивительно, что соединения указанного типа чаще всего становились объекто.м исследования. Органонитрильные комплексы переходной. металлов с концевой координацией, структура которых определена методом рентгеноструктурной дифракции, приведены в табл. 1. [c.148]

В работах [2-16, 17, 20] методом рентгеноструктурного анализа установлено, что образование высокоупорядоченного углерода с выраженной текстурой при карбонизации аценафтилена происходит через цетрен путем деполимеризации и дегидрогенизации по схеме [c.49]

Не следует забывать, что химия исследует вещество только в одном из аспектов. Изучая состав, химические свойства, способы получения твердых веществ, мы не можем обходиться без представления об их электронной конфигурации, кристаллической структуре, без знания закономерностей, которым подчиняются изменения физических свойств с изменением энергетического состояния вещества, словом без физической теории и без физических экспериментов. Химия, физика твердого тела и молекулярная биология — по определению физика-теоретика айскопфа — являются непосредственным следствием квантовой теории движения электронов в кулоновском поле атомного ядра. Все многообразие химических соединений, минералов, изобилие видов в мире организмов обусловливается возможностью расположения в достаточно стабильном положении сравнительно небольшого количества первичных структурных единиц — атомов — огромным количеством способов, диктуемых пространственной конфигурацией электронных волновых функций. Длина связи, т. е. межатомное расстояние,— это диаметр электронного облака, определяемый амплитудой колебания электрона в основном состоянии. Поскольку масса ядра во много раз больше массы электрона, соответствующая амплитуда колебания ядра во много раз (корень квадратный из отношения масс) меньше. Поэтому, как отмечает Вайскопф, ядра способны образовывать в молекулах и кристаллах довольно хорошо локализованный остов, устойчивость которого измеряется энергией порядка нескольких электронвольт, т. е. долями постоянной Ридберга. Местоположения ядер атомов, образующих остов кристалла, с большой точностью определяются методом рентгеноструктурного анализа. Таким образом, бутлеровская теория строения, структурные формулы в наше время получили ясное физическое обоснование. [c.4]

Рентгенография имела огромное значение при исследовании высокомолекулярных веществ, в частности при изучении структуры природных и синтетических полимерных материалов, при выяснении природы явлений набухания и т. д. Анализ диаграмм Де- бая — Шеррера позволяет во многих случаях установить период идентичности молекул полимеров и выяснить взаимное расположение их структурных элементов в пространстве, хотя все это требует чрезвычайно длительных и скурпулезных расчетов с при менением счетных машин. Именно методами рентгеноструктурного -анализа было установлено сложнейшее строение молекул таких веществ, как пенициллин, витамин В12, гемоглобин и многих высокомолекулярных веществ. [c.50]

Еще до разработки метода рентгеноструктурного анализа было известно, что молекула [Р1(ННз)2С12] имеет структуру квадрата. Как это было доказано [c.57]

На рис. 1.62 изображено установленное методом рентгеноструктурного анализа строение иона (Р((СаН4)СЬГ. Молекула этилена С2Н4 расположена перпендикулярно плоскости, в которой лежат атомы хлора. Построение молекулярных орбиталей, связывающих центральный атом М и лиганд С2Н4, схематически представлено на рис. 1.63. Сплошной линией показаны орбитали центрального атома (иона) М и лиганда, пунктиром-обра- [c.139]

Исследование структуры кристаллов. Правильная форма кристаллов обусловлена упорядоченным расположением составляющих их частиц - атомов, ионов или молекул. Как указано выше, это расположение может быть представлено в виде кристаллической решетки - пространственного каркаса, образованного пересекающимися друг с другом плоскостями. В точках пересечения трех плоскостей (узлах решетки) лежат центры частиц, образующих кристалл. Такие представления о строении кристаллических тел высказывались давно многими исследователями, в частности М. В. Ломоносов использовал их для объяснения свойств селитры. Однако экспериментально исследовать внутреннюю структуру кристаллов удалось только в XX столетии, после того как в 1912 г. Лауэ, Фридрих и Книппинг (Германия) открыли явление дифракции рентгеновских лучей, на котором основан метод рентгеноструктурного анализа. [c.151]

На рис. 111 изображено установленное методом рентгеноструктурного анализа строение иона [Р1(С2Н4)С1з] . Здесь молекула С2Н4 расположена перпендикулярно плоскости, в которой лежат атомы хлора. Построение молекулярных орбиталей, связывающих Р1 и С2Н4, схематически представлено на рис. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология