Структура кристаллических областей

Описание аппаратуры для рентгеноструктурного анализа и техника экспериментальной работы описана в [313—315]. Рентгеноструктурный анализ дает возможность оценить в асфальтенах степень кристалличности, структуру кристаллических областей, размеры кристаллита. Однако в асфальтенах преобладают аморфные области. Поэтому на рентгенограммах, наряду с узкими кристаллическими рефлексами появляются широкие гало, характерные для дифракции на аморфных неупорядоченных структурах. Сравнивая интенсивность рефлексов и гало, можно судить о степени кристалличности образца. Однако на практике трудно разделить кривую распределения интенсивности на две части, так как основания пиков широки и перекрывают друг друга. Кроме того, часть дифракции на кристаллитах представляет собой диффузный фон, трудно отличимый от аморфного гало, которое может быть весьма широким. [c.154]

Как уже отмечалось и показано на рис. 8.2, распределение молекулярных напряжений в частично-кристаллических полимерах имеет максимум, соответствующий, по-видимому, однородно напряженным сегментам цепей (приписываемый кристаллическим областям), и хвост, соответствующий произвольно напряженным цепям (приписываемый высоконапряженным проходным сегментам). Для правильной сэндвич-структуры кристаллических областей, обладающих модулем с, и ориентации цепных осей, описываемой os 0, получен сдвиг частоты [c.233]

Изучение структуры кристаллических областей [c.107]

Рис. 7.22. Структура кристаллических областей ПЭВД а — общий вид элементарной ячейки кристаллита б - вид элементарной ячейки вдоль оси с

Дополнительные сведения о структуре кристаллических областей можно получить при исследовании ориентированных полимеров методом ЯМР широких линий [72, гл. 3], благодаря возможности фиксировать координаты протонов. Хотя для большинства полимеров кристаллографические ячейки и конформации макромолекул в них определены достаточно надежно, часто важно выяснить расположение атомов легких элементов (водорода, фтора и т. п.) одной цепи относительно атомов тех же элементов, но в другой цепи. Такая работа была проведена, например, для политетрафторэтилена. [c.113]

Наиболее важной особенностью является то, что элементарные ячейки полимерных кристаллов имеют размеры одного порядка с размерами элементарных ячеек в кристаллах низкомолекулярных веществ. Структура кристаллических областей этих полимеров, следовательно, такова, что в эти области входит не вся полимерная молекула как целое, а только отдельные сегменты полимерных цепей. [c.56]

Рис. 12. Структура кристаллических областей в полиэтилене. Геометрическое тело, ограниченное прямыми линиями, представляет собой орторомбическую элементарную ячейку .

Первая попытка определения структуры кристаллических областей ПВХ была предпринята Натта и Коррадини . Отметив небольшой размер упорядоченных областей в направлении, перпендикулярном цепи ( 50 А), и еще меньший в направлении цепи, они предложили для кристаллической решетки, исходя из периода идентичности вдоль оси цепи в 5,1 + 0,1 А и четырех экваториальных рефлексов (см. графу 2, табл. УП.1), ромбическую ячейку с параметрами а = = 10,6 0,1 А, = 5,4 0,1 А, с = 5,1 0,1 А (ось волокна). [c.202]

Как слеДует из приведенных выше данных, рассмотрение особенностей структуры граничных слоев полимеров, кристаллизующихся в контакте с твердыми поверхностями, основано главным образом на качественном анализе их морфологических характеристик. Количественные описания особенностей структуры граничных слоев весьма немногочисленны. Так в [181] для выявления различий в структуре кристаллических областей [c.102]

В аморфно-кристаллических полимерах структура кристаллических областей более дефектная, чем структура полимерных монокристаллов, кроме того, их малый размер (и соответственно повышенная поверхностная энергия) приводит к снижению температуры плавления, а полидисперсность по размерам и наличие гетерогенности по энергетическим характеристикам делают область плавления более размытой. В случае же аморфных полимеров о процессе плавления, как таковом, трудно говорить, так как по мере повышения температуры происходит постепенное снижение вязкости и рост текучести системы, которые внешне напоминают плаВ ление. [c.33]

Ценная информация о структуре биологических макромолекул может быть получена также при рентгеноструктурных исследованиях ориентированных волокон, в которых образец не является совершенным кристаллом, но длинные оси кристаллических участков ориентированы вдоль волокна. Из-за несовершенной ориентации рентгеновские рефлексы выражены не так четко, и они не так многочисленны, как в случае совершенных монокристаллов. Однако рефлексы, соответствующие той или иной периодичности волокна, все-таки можно зарегистрировать. Они позволяют определить, обладают ли рассеивающие в данном направлении группы периодичностью вдоль волокна или же перпендикулярно ему. Эти сведения без привлечения дополнительных данных недостаточны для однозначного построения структуры кристаллических областей. Обычная процедура исследования заключается в том, что на основе известной структуры ковалентного остова молекулы и всей доступной информации [c.491]

Ч. Банн. Структура кристаллических областей полимеров (гл. И). Волокна [c.245]

При изучении строения молекул волокнообразующих полимеров довольно широко используется и метод диффракции рентгеновских лучей. В этом случае точные данные можно получить только при условии, что исследуемый образец является кристаллическим, т. е. молекулы расположены определенным образом в трехмерном порядке. Более детально кристаллическая структура линейных полимеров будет рассмотрена в гл. XI. Здесь же следует отметить только, что хотя высокополимеры почти никогда не бывают полностью кристаллическими, тем не менее в большинстве случаев, а особенно в случае волокнообразующих полимеров, часть полимера (иногда очень значительная) состоит из небольших областей кристаллического строения, причем в вытянутых образцах кристаллические области ориентированы так, что молекулярные цепи располагаются параллельно направлению действующей силы. В принципе тщательное рентгенографическое исследование таких ориентированных образцов может дать подробную картину структуры кристаллических областей, включая пространственную конфигурацию молекул и их расположение. [c.207]

СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБЛАСТЕЙ ПОЛИМЕРОВ [c.265]

Методы расшифровки рентгенограмм кристаллических высокополимеров в основном аналогичны методам, применяемым при изучении кристаллов низкомолекулярных веществ. Однако специфические особенности полимерных материалов увеличивают трудности при применении этих методов и ограничивают их возможности, так что до сих пор удалось определить расположение атомов в кристаллических областях только таких полимеров, которые имеют сравнительно простое химическое строение. Синтетические волокнообразующие полимеры как раз и относятся к числу полимеров, обладающих довольно регулярным геометрическим и простым химическим строением, что позволяет изучить их достаточно детально, так что данные о структуре кристаллических областей этих полимеров более полны и определенны, чем это имеет место в случае более сложных природных волокон. [c.265]

СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБЛАСТЕЙ [c.268]

XI. Структура кристаллических областей полимеров [c.269]

Алифатические полиэфиры имеют низкую температуру плавления и поэтому не представляют интереса для производства синтетических волокон однако они заслуживают упоминания, так как изучение 1 х свойств обусловило в известной степени последние достижения в области волокнообразующих полимеров кроме того, в настоящее время имеется много данных о структуре кристаллических областей таких полиэфиров и они довольно интересны с точки зрения стереохимии. [c.271]

Интересны ароматические полиэфиры с л-фениленовыми связями в цепи, имеющие значительно более высокую температуру плавления, чем их алифатические аналоги. Данные о структуре кристаллических областей эфиров этого ряда имеются только для полиэтилентерефталата (терилена) [c.273]

А, 7 = 68°. Однако подробных сведений о том, как получены эти данные, не приводится не было также сделано попыток определить расположение атомов по относительным интенсивностям рефлексов. Поэтому детали предполагаемой структуры найлона 6 нельзя считать установленными однако вполне вероятно, что структура кристаллических областей этого полимера в основном аналогична структуре полимеров 66 и 610 молекулы, соединенные водородными связями, образуют слои, которые в различных полимерах упакованы почти одинаково. [c.275]

Вследствие высокого атомного веса по сравнению с атомами углерода атомы С1 вызывают отклонения в положении и интенсивности рефлексов. Если бы атомы хлора располагались по одну сторону от плоскости цепи (изотактическая структура) или же были распределены статистически (атактическая структура), то период волокна был бы равен 2,53 А. Из рис. 51 видно, какой, согласно Натта [53], должна быть структура кристаллической области. [c.445]

Скорость (и продолжительность) дозирования ЛВ зависит от структуры используемого полимерного элемента от макроуровня (пористая или непористая мембрана или матрица) через такие структуры промежуточных уровней, как неоднородности сшитых полимерных структур (трехмерные нерастворимые мембраны и матрицы) и распределения кристаллических и аморфных областей (кристаллизующиеся мембраны и матрицы), до неоднородностей молекулярного уровня (изменение состава, молекулярной массы и микроблочности сополимеров). Наибольшие скорости дозирования (от 10 до 500 мкг/ч) обеспечивают только микропористые мембраны и матрицы [26] однако это приводит к быстрому исчерпанию ЛВ, заключенного в TT , и время работы TT с микропористыми дозирующими элементами не превышает суток [27]. Более низкие скорости дозирования (не выше десятков микрограммов в сутки) достигаются при использовании непористых мембран и матриц, полимерный материал которых находится в стеклообразном состоянии [28]. При переходе в высокоэластичное состояние проницаемость увеличтгеается в сотни и тысячи раз [26, 28]. Такое увеличение может быть достигнуто не только повышением температуры дозирующего элемента (например, при воспалительном процессе), но и при изменении состава сополимера (СПЛ) - материала мембраны (например, для этилена с винилацетатом (Э-ВА) при увеличении содержания В А в СПЛ). Хотя и не столь сильно, как изменение состава СПЛ, на проницаемость полимерных материалов влияют и такие структурные и морфологические изменения полимера, как молекулярная масса, кристалличность и структура кристаллических областей, природа и количество других, помимо ЛВ, низкомолекулярных включений [29, 30]. [c.763]

Все же очень часто добавление Ц ластификатора приводит к значигельному снижению Т , , что позволяет придать полимеру гибкость и мягкость при очень низких температурах, т. е. повышает его морозостойкость. Например, при введении 40% трикрезилфосфата в нитроцеллюлозу снижается от +40 до —30°С, а в ацетилцеллюлозу— от 4-60 до —30 С. Пластификация кристаллических полимеров, снижая Т в большей степени, чем Т л, позволяет расши).ять интервал T J,— Г сравнительно небольшое падение температуры плавления объясняется тем, что при этом изменяется состав окружающего кристаллы вещества, но не структура кристаллических областей. [c.511]

Однако необходимо отметить, что это не совсем соответствует действительному поведению предлагаемой модели, имеющей слоистую структуру. В такой структуре кристаллические области должны ограничивать податливость аморфных слоев, что не учитывалось Такаянаги. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология