Разупорядочение

В работе приводятся эталонные спектры КРС известных полиморфных модификаций углерода и спектры КРС полученных продуктов. На основании сравнения и анализа этих спектров делается вывод о том, что в гидротермальных растворах в зависимости от физико-химических условий опытов образуются следующие фазы углерода графит, разупорядоченный углерод и алмаз, а также модификации углерода типа фуллеренов С , где п < 60 - 70 по спектрам КР. [c.114]

Перемещение ионов и электронов в кристаллической решетке продуктов коррозии металлов (солей и окислов) обусловлено наличием нарушений (разупорядоченности) решетки и осуществляется по этим разрушениям или дефектам, символы основных типов которых приведены ниже [c.35]

Разупорядочение ионных кристаллов происходит преимущественно в той подрешетке, ионы которой обладают меньшим радиусом, более низкой валентностью и меньшей деформируемостью. Разные типы разупорядоченности иногда могут переходить один в другой при повышении или понижении температуры. Так, РЫа ввиду большой поляризуемости ионов I при низких температурах обладает катионной проводимостью, в то время как анионная проводимость становится значительной только в области более высоких температур. [c.38]

В условиях заметной диффузии в сплаве (у амальгам или при значительно повышенных температурах сплава) резких границ устойчивости не наблюдается, что можно объяснить явлением разупорядочения. [c.329]

Процесс растворения связан с диффузией, т. е. с самопроизвольным распространением частиц одного вещества между частицами другого. Так, например, при внесении куска сахара в стакан с водой сахар растворяется, т. е. раздробляется до молекул и равномерно распределяется по всему объему раствора. Суммарный объем сахара и воды почти не меняется, но объем, в котором находились частицы сахара до растворения, значительно возрастает после растворения. Происходит изменение агрегатного состояния, расширение сахара и разупорядочение движения его молекул. [c.138]

Методами комбинационного рассеяния света и фотолюминесценции исследованы образцы графита с разупорядоченной кристаллической структурой. Исследован широкий набор образцов, полученных различными технологическими методами - облученный графит, углеродные пленки полученные разложением углеводородов и плазменным напылением, методом анодного травления впервые получен пористый графит и др. [c.144]

Эту температуру называют температурой плавления полимера (Тпл). Термин температура плавления нужно понимать в этом случае, как несколько условный. При этой температуре устраняется упорядоченность расположения частиц, но не достигается текучесть. Ввиду того что разупорядочение расположения частиц сопровождается изменением объема, по изменению объема с температурой можно определять температуру плавления полимеров (рис. 204). [c.578]

Выражение стерического фактора через энтропию процесса активации является общим и лишь показывает, что этот множитель всегда связан с организующими или дезорганизующими химический процесс факторами (в смысле упорядочения и разупорядочения), выражаемыми изменением энтропии. Несмотря на общность такой интерпретации стерического фактора, в ней отсутствует явный учет влияния квантовых эффектов на скорость реакций или квантовая эффективность столкновений, хотя энтропия активации должна вычисляться на основе квантовой статистики. До появления метода переходного состояния, являющегося естественным результатом развития квантовой химии, не было воз- можности вычислить фактор, содержащий изменение энтропии конфигурации в общем виде , и изложенная теория по-прежнему обладала точностью, определяемой энергетическим [c.167]

Оптические свойства разупорядоченного графита [c.144]

В случае аморфных полимеров, отжиг которых производится при температуре, превышающей температуру стеклования, естественно ожидать, что разупорядочение молекулярных цепей, являющееся следствием существования внутри- и межмолекулярных зацеплений, приведет к изменению размеров образца. Поскольку процесс дезориентации представляет собой, по существу, процесс релаксации деформаций, его основной характеристикой является время релаксации, увеличивающееся с понижением температуры (см. рис. 3.17 и 3.18). Величина усадки для полностью законченного процесса восстановления оказывается связанной как со степенью ориентации аморфной фазы /ам, так и с уровнем замороженных напряжений в неотожженном образце [см. (3.9-19)]. [c.76]

Полученные значения температур отличались от равновесных, однако были близки к ним вследствие низкой скорости нагрева или охлаждения и малого рассеяния энергии в системе. Время существования полиморфной модификации углеводородов очень мало, что объясняется практически одновременным поворотом алифатических цепей, определяющих полиморфный и фазовый переходы. Замедленный подвод энергии к образцу способствует меньшему ее рассеянию и приводит к более медленному вращению цепи, независимо от степени разупорядоченности центров тяжести молекул, что позволяет выделить переходы. Численные значения калорических характеристик рассматриваемых углеводородов представлены в табл. 6.1 [c.141]

Очевидно, в системе с наибольшим количеством дефектов степень разупорядоченности структуры будет более высокой. В низкотемпературной области такой беспорядок можно устранить, изменяя скорость охлаждения системы, учитывая ее обратимость. При повышенных температурах в условиях необратимых термических превращений в нефтяных дисперсных системах может наблюдаться неустранимый беспорядок. [c.176]

Кризисные состояния, при которых реализуется разупорядочение или упорядочение структурных образований нефтяной системы, связаны одновременно с нарушением объемной симметрии системы. Понижение симметрии связано в этом случае с возникновением новых связей в структуре системы, и, тем самым, появлением дополнительных ограничений по существующим инвариантам системы. [c.177]

Здесь следует сделать одно существенное замечание. При исследовании поведения высокозастывающего нефтяного сырья при пониженных температурах в области - -30...-20°С было замечено, что охлаждение системы не всегда сопровождается скачком в изменении состояния системы, то есть фазовые переходы не проявляются в ярко выраженной форме. Таким образом, несмотря на очевидный факт повышения упорядоченности такой многоуровневой системы, какой является нефть, при понижении температуры, по всей вероятности, резких качественных изменений структурных элементов системы в целом не происходит. Не вдаваясь в подробности механизма превращений, отметим, что было высказано предположение о проявлении во времени в системе конкурирующих процессов упорядочения-разупорядочения соответственно с выделением или поглощением тепла, что компенсировало тепловые эффекты [c.178]

Упорядочение и разупорядочение структуры нефтяной дисперсной системы [c.189]

Технологические процессы, связанные с нефтяным сырьем, с применением так называемых активирующих воздействий можно рассматривать как своего рода каталитические процессы, придавая катализаторам новый расширенный аспект их действия на уровне не только химических, но и физических связей. Ниже рассматривается простейшее представление о возможном варианте процессов разупорядочения-упорядочения в нефтяной дисперсной системе при различных воздействиях. [c.190]

Вблизи 20 С наблюдается фазовый переход из состояния упорядочения, когда, по данным дифракционных исследований, образуется сверхрешетка [6-64], в разупорядочение. В условиях разупорядочения резко возрастает подвижность внедренного вещества только внутри каждого из внедренных слоев. [c.300]

Процесс образования дефектов кристаллической решетки, конечно, эндотермический, но, как и всякое разупорядочение, сопровождается возрастанием энтропии. Поэтому в согласии с AG = Д/У — TAS при любог температуре, отличной от абсолютного пуля, в реальном кристалл должны существовать дефектные позиции пли вакансии. В области гомогенности свойства соединений переменного состава (энтальпия и энергия Гиббса образования, энтропия, электрическая проводимость и пр.) изменяются непрерывно. Например, для нитрида циркония энтальпия и энергия Гиббса образования имеют следующие значения (кДж/моль) [c.261]

Таким образом, чисто структурные соображения диктуют необходимость существования внешней части граничного слоя, являющегося как бы связующим элементом между резко различающимися структурами адсорбционно и осмотически связанной воды. Стремление к сочетанию с обеими указанными категориями связанной воды естественно приводит к относительно разупорядоченной структуре внешней части граничного слоя число молекул воды с разорванными Н-связями в ней выше, чем в объемной жидкости. Поскольку действие активных центров поверхности на молекулы воды внешней части граничного слоя ослаблено, то ее плотность должна быть ниже, чем у объемной воды, что и подтверждается уже обсуждавшимися данными [104]. Анализируя структуру воды вблизи твердой заряженной поверхности, Ю. В. Гуриков [126] также пришел к трехслойной модели связанной воды за слоем прочно связанных с поверхностью молекул воды располагается слой с нарушенной структурой, затем следует невозмущенный раствор. [c.42]

Чисто статистическая модель жидкости более подходит для описания структуры жидкостей с одноатомными молекулами (таких, как сжиженные благородные газы или жидкие металлы). Для описания структуры жидкостей с многоатомными молекулам , у которых отсутствует шаровая симметрия, более подходит структурнодиффузионная модель, развитая в работах [6—8]. В соответствии с этой моделью структуру жидкости можно представить как кристаллическую с соответствуюш ей решеткой, но сильно разупорядочен-ную за счет теплового колебательного и трансляционного движения молекул. Разупорядочение решетки будет происходить как за счет [c.29]

В области низких температур кристаллы стехнеметрического состава стремятся к идеально упорядоченному состоянию, но часто не могут достигнуть его по кинетическим причинам. При повышении температуры отклонения от упорядоченной структуры увеличиваются, т. е. возрастает число дефектов кристаллической решетки. Самый факт существования кристаллов нестехиометри-ческого состава может быть истолкован, только если допустить в них наличие разупорядоченности. [c.35]

В. И. Клименкова и Ю. Н. Алексеенко [104] опубликовали работу по изменению свойств искусственного графита под действием быстрых нейтронов в условиях атомного реактора, где графит является замедлителем. При этом происходит значиг тельное нарушение (разупорядочение) кристаллической решетки графита с одновременным изменением ряда свойств. Увеличивается почти в 2 раза модуль Юнга, повышается твердость, удельное электросопротивление возрастает примерно в 3 раза, удельный объем увеличивается на несколько процентов и теплопроводность графита уменьшается в 20 раз. Графит теряет свои обычные свойства и приобретает качества, характерные для кокса, прокаленного при 1300—1400°С. [c.205]

Рентгеноструктурным методом фиксируется разупорядочение кристал-лической структуры, накопление микроискажений решетки. Давление паров серы в замкнутых порах при 1500 °С может достигать 300 кг/см [c.33]

Изучение жидкостей показывает, что они обладают некоторой внутренней упорядочениостью, которая не так сильно вырал<о-иа, как у твердых тел. В то же время модель бесструктурного газа неприменима для описания жидкостей. По внутренне структуре жидкости занимают промежуточное положение между твердыми телами и газами. Нередко жидкости представляются как разупорядоченное твердое тело, например кристалл, часть ячеек которого не заполнена. Поскольку в жидкости молекулы находятся близко друг к другу, их внутреннее строение и свойства оказывают существенное влияние на свойства жид- [c.41]

На электронной дифрактограмме наноструктурированного углеродного материала имеются кольцевые рефлексы, отвечающие состоянию углеродных атомов в гексогональной сетке. В то же время рефлекс doaa отсутствует либо сильно уширен. Таким образом, эти данные также являются показателем сильной разупорядоченности углеродных слоев. [c.52]

Показано, что существуют наночастицы углерода ядро которых содержит преимущественно 5р связи, а поверхность содержит 5р связи. Такие частицы содержатся в разупорядоченном графите, алмазаподобнх пленках и пористом графите. Эти частицы обуславливают фотолюминесценцию углеродных структур в видимой области спекра. [c.144]

Обнаружены колебательные состояния структур на поверхности разупорядоченного графита. Особенностью таких поверхностных структур является их метастабильность - время существования таких структур около полугода. Наиболее эффективно такие поверхностные структуры образуются на поверхности графита при облучении ионами или электронным пучком. Сравнение спектров КРС данных поверхностных структур и спектра КРС карбина позволило предложить модель по которой метастабильная поверхностная структура является оборванными карбиноподобных цепочками. [c.144]

Использовалась элементная сера — попутный продукт переработки нефти, исследованы пять (исходный и четыре механически обработанных) образцов. Седиментационный анализ показал, что измельчение завершается на начальных (первые два образца) этапах обработки, в результате основная часть порошка (95%) имела размеры в интервале от 1-годо Юмикрон. Рентгенофазовый анализ показал на существенные изменения структурных характеристик материала на всех этапах механической обработки наблюдались сдвиги рентгеновских линий, свидетельствующие о наличии однородной упругой деформации макроскопических областей, разупорядочении атомов кристаллической решетки, а следовательно, к одинаковому сдвигу атомов от их нормального, что проявляется в изменении периодов решетки. Наряду со сдвигом линий зафиксировано уширсние линий, указывающее на флуктуацию межплоскостных расстояний и постоянных решетки вокруг некоторого среднего значения. Оба вида структурных изменений могут рассматриваться как искажения решетки, служить мерой несовершенства структуры твердых веществ и в конечном итоге привести к изменению растворимости и реакционной способности серы. [c.104]

Величины пенетрации также имеют отрицательные отклонения от линейности, то есть при смешении парафины образуют более пластичную систему. Энтропия такой системы должна быть больше, чем для системы с линейным изменением свойств. Согласно представлениям Уббе-лоде [ 165], энтропия индивидуального углеводорода или смеси углеводородов есть функция энтропии позиционного разупорядочения центров тяжести молекул, энтропии ориентационного и конфигурационного разупорядочения молекул. Основной вклад в общую энтропию системы вносит энтропия конфигурационного разупорядочения [166], которая может возрастать или уменьшаться без ограничения. На величину конфигурационной энтропии оказывают влияние природа и тип смешиваемых молекул, следствием этого являются изменения в величинах межмолекулярного взаимодействия в смесях углеводородов. [c.149]

Ключевым понятием синергетики является представление о порядке и беспорядке в структуре материи. Речь идет об изучении и описании переходов в веществах от уЧюрядоченных состояний к неупорядоченным и обратно. В качестве примеров можно привести переходы в физических системах из парамагнитного состояния в ферромагнитное или из жидкого состояния в твердое кристаллическое. Общие свойства различных систем, связанные с упорядоченностью или разупорядоченностью струк- гурных образований, выражаются корреляцией между ними. Описание систем при изучении подобных явлений производится некоторыми внутренними параметрами системы, выраженными корреляционными функциями, определяющими степень внутренней упорядоченности системы. Корреляционные функции могуг принимать различные значения от минимальных до максимальных. Наряду с этим, очевидно, можно рассматривать некоторые промежуточные состояния между порядком и беспорядком в системе, связанные с корреляцией пространственно-временных флуктуаций положения структурных образований в системе. Изучение пространственно-временных корреляций дает наиболее полную информацию о системе. [c.173]

В обоих случаях превращениям предшествует период восприятия системой информации извне или собственной внутренней и возникновения в этой связи процессов структурной реорганизации системы. В это время в структуре системы происходят процессы разупорядочения упорядочения отдельных ее структурных элементов или их групп. Однако общим процессом является удаление системы от равновесного состояния. Такое накопление ( накачка ) информации заканчивается в какой-то момент лавинообразным качественным, структурным изменением системы и переходом ее в новое устойчивое состояние для восприятия нового потока информации. Предпере-ходное состояние и является кризисным состоянием нефтяной дисперсной системы. [c.190]

В кризисных состояниях подобный обмен и разупорядочение системы проявляется в наивысшей степени. Можно отметить, что при приближении к кризисному состоянию время релаксации структурных образований системы по отношению к любому типу воздействий на нее становится аномально большим. Параметр порядка при этом будет меняться все медленней, а в точке кризисного состояния должен в идеале приобретать нулевое значение при максимальном значении корреляционого радиуса. Речь должна идти скорее об усредненном по всему объему мгновенном значении параметра порядка. [c.191]

Понижение температуры застывания конденсатонефтяной смеси по сравнению с исходными сырьевыми композициями объясняется взаимодействием парафиновых углеводородов газоконденсатов и смолисто-асфальтеновых компонентов нефти. Парафины за счет вовлечения в сольватные слои смолисто-асфальтеновых веществ не образуют структурного каркаса при понижении температуры, а для образования структурного каркаса из более низкомолекулярных парафинов необходимо переохлаждение исследуемых систем. Экстремальный характер изменения температуры при этом обязан первоначальному растворяющему действию газоконденсата при малых концентрациях нефти и разупорядочения межмолекулярных связей в агрегативных комбинациях нефтяной системы. Повышение концентрации нефти способствует налаживанию новых связей между компонентами системы, повышению среднего размера образуемых при этом структур с возможным окклюдированием части компонентов газового конденсата. [c.217]

Сажи ДМГ-80 и ДМГ-105А получают путем добавки к газу паров жидких углеводородов. Это, как видно из табл. 4-3, приводит к дополнительному наибольшему разупорядочению структуры. Полученные параметры дефектности структуры коррелируют наиболее сильно с отношением О/Н. Влияние водорода на упорядочение структуры углерода было впервые показано в [В-4]. [c.195]