Полимеры кристалличность

Полимер Кристалличность, % Ссылка на литературу [c.414]

Все полиолефины являются частично кристаллизующимися полимерами. Кристалличность обеспечивает прочность при растяжении, но снижает прозрачность. Укрупненные кристаллы рассеивают свет, что приводит к молочному отливу или мутности. Кристаллы, расположенные на поверхности, снижают ее гладкость и вызывают поверхностное рассеяние падающего света, уменьшая блеск. На изображении с оптического микроскопа (рис. 1.2) приведен пример морфологии ПП-пленки Условия переработки могут повлиять на естественную [c.19]

Полярные группы могут входить непосредственно в главную цепь полимера, как, напр., в полиформальдегиде и его гомологах. Так же как и полиэтилен, эти полимеры кристалличны, и в них наблюдаются области дипольных потерь, связанные с плавлением кристаллич. образований, движением сегментов цепи и коротких ее участков (3—4 связи в аморфных местах объема. Но эти полимеры имеют более высокие, чем у полиэтилена, значения (2,6—4,0 при 10 -10 гц и темп-рах от -100 до 20 °С) и tgo 3 (0,1-0,2). [c.372]

Большая часть полимера кристаллична. При нагревании до 327° С происходит плавление кристаллической фазы, и полимер переходит в аморфное состояние. При охлаждении снова появляется кристаллическая фаза, причем происходит значительная усадка, и плотность полимера с 1,83 повышается до 2,3. [c.135]

На практике мы имеем дело не с изолированными цепями, а с высококристаллическим полимером (кристалличность иногда достигает 80—90% [21]). Поэтому рассмотрим сначала кристаллическую структуру полиэтилена и покажем, что для интерпретации спектра полиэтилен можно считать чисто кристаллическим. [c.120]

На явлении ЯМР основано несколько методов, широко используемых в химии и физике полимеров. С помощью ЯМР широких линий и релаксационных измерений изучают структуру полимера (кристалличность, ориентацию, молекулярные движения и связанные с ними переходы). Эти работы вносят существенный вклад в физику полимеров. Для химии и технологии полимеров наиболее важным является ЯМР высокого разрешения. Этот метод дает полную информацию о строении молекул и их реакциях и часто используется для контроля на всех стадиях производства от анализа исходного сырья и промежуточных соединений до характеристики готовой продукции. [c.106]

Итак, в полимерах из-за их ограниченной молекулярной подвижности, концентрационное уширение линий ЭПР спинового зонда определяется главным образом дипольным взаимодействием, анализ которого позволяет определить характер распределения и локальные концентрации радикалов. В свою очередь, характер распределения радикалов определяется структурой полимера кристалличностью, доступностью отдельных участков, дефектностью и т. д. [c.125]

Влияние стереорегулярности на свойства полимера Кристалличность и тактичность [c.81]

ПВС — линейный с небольшой разветвленностью термопластичный полимер, кристалличность которого достигает 45—70%. Различают в нем синдио-, изо- и гетеротактические структуры. Благодаря наличию гидроксильных групп, связанных водородными связями, он обладает высокой полярностью. Различия [c.32]

Высокомолекулярный ПЭО — кристаллический полимер (кристалличность достигает 95%) с молекулярной массой 500 000— 10 000 000. В зависимости от степени кристалличности плотность изменяется от 1160 до 1330 кг/м Высокомолекулярный ППО [c.135]

Кристаллизующийся полистирол можно получить на алфиновых катализаторах, проводя реакцию в среде гексана, пентана, бензола, циклогек-сана или триэтиламина. В диэтиловом эфире, диоксане, пиридине и димет- оксиэтане получается некристаллизующийся полимер. Кристалличность полистирола, получаемого в гептане, падает при добавлении в реакционную смесь диэтилового эфира пропорционально добавленному количеству. [c.246]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) стал сейчас одним из основных методов в химии и физике полимеров. На явлении ядерного резонанса основано несколько методов ЯМР широких линий, релаксационные измерения, ЯМР высокого разрешения. С помощью ЯМР широких линий и релаксационных измерений изучают структуру полимера (кристалличность, ориентация), молекулярные движения и связанные с ними переходы. Эти работы вносят существенный вклад в физику полимеров. Для химии и технологии полимеров наиболее важным является ЯМР высокого разрешения. Этот метод дает полную информацию о строении молекул и их реакциях и часто используется для контроля на всех стадиях производства от анализа исходного сырья и промежуточных соединений до характеристики готовой продукции. [c.5]

Кристаллизация полиолефинов происходит только до определенной степени. Это связано с тем, что под влиянием тепловых колебаний изменяется расположение цепных молекул, которое приводит к аморфизации полимеров. Кристалличность полиолефинов зависит от степени разветвленности макромолекул и распределения по молекулярным весам. Так, степень кристалличности линейного полиэтилена и [c.43]

Исследована полимеризация триоксана в твердом состоянии дри температурах О—50° С под действием катионных катализаторов, наносимых на поверхность кристаллов мономера. Полученные в этих условиях полимеры кристалличны, но их молекулярный вес невелик. Выход полимера и его температура плавления увеличиваются с повышением температуры полимеризации. Скорость полимеризации и молекулярный вес полимера зависят также от природы катализатора, возрастая в ряду Ti U > Sn U > >ВРз, ВРз-0(С2Н5)2 2 - . [c.167]

Кристаллизация полимеров происходит только до определенной степени. Это обусловлено тем, что под влиянием тепловых колебаний изменяется расположение цепных молекул, вызывая аморфизацию полимеров. Кристалличность полиолефинов зависит от степени разветвленности макромолекул и молекулярно-весового распределения. Так, степень кристалличности линейного полиэтилена и изотактического полипропилена [20] составляет 70—80%, разветвленного полиэтилена [20] 50—60%, а изотактического полистирола [21] 30—35%. [c.510]

Влияние структуры полиолефинов на процесс перекисного сшивания мало изучено, и имеющиеся публикации содержат достаточно противоречивые сведения. Как уже отмечалось в гл. V, при радиационном и фотохимическом сшивании полиолефинов эффективность процесса зависит от соотношения содержания кристаллических и аморфных областей. При перекисном сшивании этот фактор не столь важен, так как процесс осуществляется при температурах, значительно превышающих температуру плавления полимера. В расплаве вероятность рекомбинации двух макрорадикалов с образованием межмолекулярной связи во всем объеме сшивающегося полимера практически одинакова. Статистическое распределение межмолекулярных связей по всей длине полимерной цепи при перекисном сшивании приводит к снижению доли кристаллической части в полиолефинах после сшивания. Авторами работ [120, 122] показано, что при сшивании полиэтилена низкой плотности перекисью дикумила степень кристалличности снижается с 60% (исходный полимер) до 50—55% (сшитый полимер). Кристалличность полиэтилена высокой плотности снижается в еще большей степени. Пониженной кристалличности сшитого полиэтилена, естественно, соответствует пониженная плотность. На рис. 63 показано изменение плотности сшитого полиэтилена низкой и высокой плотности в зависимости от степени сшивания (о которой судили по весовому коэффициенту набухания). Из рисунка видно, что при увеличении степени сшивания (уменьщении коэффициента набухания) наиболее резкое изменение плотности наблюдается у полиэтилена высокой плотности. [c.164]

Во-вторых, кинетика и направление реакций в твердых полимерах чувствительны к структурно-физическому состоянию полимера кристалличности, ориентационной деформации, механическому напряжению, сжатию, пластификации низкомолекулярными веществами и т. д. (см. тл. IV). Физической причиной этих эффектов является зависимость реакционной способности от молекулярной динамики. По этой причине различаются химическая активность концевых и серединных макрорадикалов, а также реакционная способность элементов основной цепи макромолекулы и боковых групп (см. гл. III, V), имеется корреляция между константами скорости и частотами молекулярных движений для реакций, протекающих в кинетическом режиме (см. гл. IV). По-видимому, с этой же причиной связана нивелировка ингибиторов по их реакционной способности в реакциях с перекисными [c.351]

Политрифторхлорэтилен (фторопласт-3) и модифицированный политрифторхлорэтилен (фторопласт-ЗМ) —кристаллические полимеры. Кристалличность оказывает существенное влияние на многие их свойства. Фторопласт-ЗМ очень близок к фторопласту-3 по основным физико-механическим и диэлектрическим свойствам (см. стр. 310), но отличается меньшей скоростью кристаллизации и, вследствие способности сохранять малую степень кристалличности в условиях эксплуатации изделий, более высоким пределом рабочей температуры (150—170° вместо 125°С для фторопласта-3). [c.306]

Физика полимеров физические состояния аморфных полимеров кристалличность ориентация. Линейная высокоэластичность, механические модели температурно-временная суперпозиция механическая анизотропия. Теплоемкость, теплопроводность. Электропроводность полимеров диэлектрические константы и потери. Оптические свойства, ядерный магнитный резонанс. [c.377]

Положение боковых групп — Е оказывает очень большое влияние на свойства полимера. Поскольку кристалличность сильно зависит от регулярности структуры, изотактические полимеры склонны к кристалличности в большей степени, чем атактические полимеры. Таким образом, например, атактические полистирол и полипропилен полностью аморфны, в то время как изотактические полистирол и полипропилен — частично-кристаллические полимеры. Кристалличность влияет не только на механические свойства полимера, но также и на его проницаемость. Полимеры, содержаш ие двойную связь в основ- [c.43]

Ранее мы уже отмечали сложный характер влияния кристалличности полимера на растворимость антиоксидантов. На рис. 1.13 показана зависимость растворимости антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене при разных температурах от степени кристалличности полимера. Кристалличность вычисляли из данных по плотности образцов. Слабая зависимость растворимости от кристалличности наблюдается в интервале 43—57% при 60 °С, сильный рост растворимости при уменьшении кристалличности происходит при 70 и 80 С. Следует отметить, что авторы [661 не учитывали изменения кристалличности полиэтилена с температурой, заметное в области предплавления полимера (70—80 °С). На том же рисунке показано влияние ориентгционной вытяжки полиэтилена на растворимость того же антиоксиданта. В качестве характеристики степени ориентации использовали отношение значений оптической плотности полосы 1368 см , измеренной параллельно и перпендикулярно оси ориентации [671. Ориентационная вытяжка снижает растворимость антиоксиданта, причем наиболее существенно при больших (500% и более) степенях ориентации. [c.38]

При охлаждении расплавленного полимера кристалличность обычно снова проявляется, и определение может быть повторено. Если образец не становится кристаллическим после охлаждения, ти кристалличность может быть висстановлена обработкой соответствующим растворителем или путем механической обработки Ориентация в кристаллическом полимере не мешает определению температуры плавления кристаллитов, а обычно даже помогает, так как двойное лучепреломление в ориентированных кристаллических образцах обычно ярче и исчезновение окраски наблюдается более отчетливо. [c.61]

Мак-Кол и Сликтер [511] изучали молекулярное движение в полиэтилене. Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкого давления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих полиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. Измерение диффузии в полимер небольших молекул н. гексана и бензола и другие данные однозначно указывают на то, что аморфную фазу в полимере следует считать вязкой жидкостью, даже при температурах, значительно ниже температур плавления полимера. Энергия активации и частотный фактор для движения цепей в аморфной фазе хорошо согласуются с данными, полученными ранее методами диэлектрических потерь и механической релаксации [520, 522—526]. [c.233]

Межкристаллические связи могут возникать как при складчатой конфигурации, так и конфигурации с выпрямленными цепями. Температура спекания данного материала зависит от ряда факторов, среди которых важную роль играют природа и молекулярная масса полимера, кристалличность, присутствие или отсутствие пластификаторов или других добавок, давление и природа окружающей среды. Температура спекания увеличивается с возрастанием молекулярной массы полимера и полярности, с увеличением размеров кристаллов и содержания кристаллической фазы, поскольку перемещение молекул зависит от этих параметров. Введение пластификаторов приводит к уменьшению, а антипластификаторов — к увеличению температуры спекания. Поскольку применением давления можно расширить область затвердевания полимера, проведение процесса при повышенном давлении также будет способствовать увеличению температуры спекания. [c.297]

Кристаллизующийся полистирол можно получить на алфиновых катализаторах, проводя реакцию в среде гексана, пентана, бензола, циклогек-сана или триэтиламина. В диэтиловом эфире, диоксане, пиридине и димет-оксиэтане получается пекристаллизующийся полимер. Кристалличность полистирола, получаемого в гептане, падает при добавлении в реакционную смесь диэтилового эфира пропорционально добавленному количеству. При использовании в качестве реакционно среды одного диэтилового эфира скорость полимеризации возрастает, но даже при низких температурах 1 зотактический полимер не образуется [16]. [c.246]

Политрифторхлорэтилен (фторлон-3) и модифицированный политрифторхлорэтилен (фторлон-ЗМ) — кристаллические полимеры. Кристалличность оказывает существенное влияние на многие их свойства. Фторлон-ЗМ очень близок к фторлону-3 по основным физико-механическим к [c.302]

Прикладная ИК-спектроскопия (1982) -- [ c.204 ]

Прикладная ИК-спектроскопия Основы, техника, аналитическое применение (1982) -- [ c.204 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.195 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.620 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология