Гидрокарбоксилирование

Среди главных способов получения СЖК наряду с окислением парафинов следует назвать весьма перспективный метод гидрокарбоксилирования олефинов (а-олефинов, линейных олефинов). Получение ВЖС осуществляется алюмоорганическим синтезом и прямым гидрированием СЖК, а также оксосинтезом (на базе линейных олефинов). [c.98]

Гидрокарбоксилированием олефинов можно синтезировать различные монокарбоновые кислоты [c.266]

ГИДРОКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ (РЕАКЦИЯ РЕППЕ] [c.273]

VI.2.Б. Гидрокарбоксилирование и родственные реакции [c.200]

Гидрокарбоксилирование упоминалось выше как побочная реакция при гидроформилировании (разд. VI.2.A) [c.200]

При осуществлении реакции гидрокарбоксилирования гексена-1 в мягких условиях (15 °С, атмосферное давление) реакция протекает по цепному механизму при участии координационно-ненасыщенных соединений, выступающих в роли активных частиц. [c.266]

Реппе впервые было показано, что образование кислот из олефинов, СО и HjO может успешно катализироваться карбонилами металлов. Наиболее активным катализатором реакции гидрокарбоксилирования оказался карбонил кобальта. В некоторых случаях карбонилы никеля более селективны. Эффективным катализатором реакции гидрокарбоксилирования являются также каталитические системы, содержащие палладий, фосфорную или серную кислоту. В качестве промоторов реакции широко используют пиридин или иод. [c.266]

Опубликованы обзоры [19—21], посвященные этому методу гидрокарбоксилирования см. также гл. 4 Спирты , разд. Б.2. Он находит лишь ограниченное применение ввиду сложности применяемой при его проведении лабораторной техники и вследствие образования в некоторых случаях побочных продуктов. Обычно реакцию олефинов с карбонилом никеля или окисью углерода и солью никеля следует проводить при высоких температурах и давлениях. Можно применять и другие карбонилы, например карбонил кобальта, хотя при этом образуется больше побочных продуктов. Вместо олефинов можно брать спирты, хотя в этом случае необходимо снижать температуру и добавлять какое-нибудь галогензамещенное соединение никеля. Выходы для реакции с алкенами составляют от 20 до 90%. [c.273]

При определении адипиновой кислоты в продукте гидрокарбоксилирования бутадиена методом бумажной хроматографии пятна, проявленные метиловым красным, вырезали, высущили и взвесили. Для искусственных смесей при различном содержании адипиновой кислоты были получены следующие данные [c.224]

Этот метод синтеза является модификацией реакции гидрокарбоксилирования, описанной в гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Е.З. Эту реакцию можно осуществлять под действием окиси углерода под давлением в процессе электролиза [43] [c.316]

Методы получения А.к. парофазное окисление пропилена кислородом воздуха на висмутовых, кобальтовых или молибденовых кат. через стадию образования акролеина гидрокарбоксилирование ацетилена [c.70]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Гидрокарбоксилирование используется в промышленности как метод синтеза карбоновых кислот. [c.117]

Взаимодействие органического соединения с СО и Н2О называется гидрокарбоксилированием [c.596]

В качестве катализаторов гидрокарбоксилирования олефинов и диенов при 50—100° С используют комплексы Pd la, несмотря на то что не было найдено стабильных карбонилов палладия. Комплекс Pd la — олефин реагирует с Со в безводных растворителях (в бензоле) при комнатной температуре и давлении СО 40—100 атм образуется хлористый р-хлорацил [50] [c.203]

Были также запатентованы комплексы Pd l2 с фосфином как катализаторы гидрокарбоксилирования олефинов при 50—90°С и 700 атм (6864-10 Па) [51]. На Ы1(С0)4 проводили каталитическое превращение хлористых аллилов в ненасыщенные сложные эфиры [52] и выдел я- [c.203]

Гидрокарбоксилирование олефинов в присутст-вии комплексов переходных металлов интересно тем, что в отличие от кислотного катализа при этом пз а-олефинов получаются преимущественно кислоты линейного строения с той или иной примесью метилразветвлениых кислот (сравн. с оксосинтезом альдегидов) [c.543]

Синтез пропионовой кислоты из этилена реализован в промышленном масштабе в ФРГ фирмой BASF в 1966 г. Представляется весьма перспективным и синтез высших кислот гидрокарбоксилированием олефинов. [c.266]

При использовании в качестве катализатора карбонила никеля гидрокарбоксилирование можно провести в мягких условиях (160°С и 50 атм). В эту реакцию чаще вводят соединения с тройными связями и получают а,р-ненасыщенные кислоты, причем для такого взаимодействия можно использовать еще более мягкие условия. Помимо карбонила никеля применяют и кислотные катализаторы, но возможен катализ и основаниями [430]. Применялись также другие соли металлов и комплексы, например бис (трифенилфосфин) палладийдихлорид (РЬзР)2РЙС12 [431]. [c.209]

Гидрокарбоксилирование ацетиленов происходит аналогично гид-рокарбоксилированию алкенов, за исключением того, что для его осуществления применяют менее жесткие условия. Обычно реакцию проводят при температуре 150 °С и давлении 30 атм. В этом случае происходит присоединение муравьиной кислоты. Выходы при реакции с ацетиленами редко превышают 60%. [c.274]

ВЖК синтезируют также гидрокарбоксилированием олефинов в присут. к-т, напр. H SO , HF, BF,, при 50-100°С, давл. 5-15 МПа (процесс Коха). При использовании соката-лизаторов (карбонилов Си и Ag) р-цию можно вести при 0-30 °С и 0,1 МПа. Получают в осн. смеси к-т изостроения. Они отличаются низкими т-рами плавления и кипения, высокой вязкостью, хорошей р-римостью. Недостаток метода-высокоагрессивная среда. [c.444]

Частный случай гидрокарбоксилирования - превращ. олефинов в карбоновые к-ты под действием смсси НСООН и конц. HjS04 (см. Коха-Хаафа реакция). [c.321]

Получение. В пром-сти иаиб. распространены окислительные и гидролитич. методы, а также гидрокарбонилирование. Окисление в присут. солей Со, Мп, Ре, N1, Се применяют, напр., при получении к-т из альдегидов, уксусной к-ты из бутана, бензойной к-ты из толуола. Гидрокарбонилнрова-ние (гидрокарбоксилирование) проводят присоединением СО и Н2О к алкеиам, алкинам, арил(алкил)галогенидам и тозилатам ароматич. и алифатич. спиртов под давлением в присут. катализаторов - комплексов РЬзР с солями Рс1, я-аллильных комплексов Ni либо действием карбонилов Ni или Со, напр. [c.327]

Гидрокарбоксилирование осуществляют обычно действием карбонилов никеля или кобальта, а также действием моноксида углерода под давлением в присутствии катализаторов, иапрнмер [c.116]

Превращение олефинов в карбоновые кислоты при действии смеси муравьиной и концентрированной сериой кислот (реакция КОХА — ХААФА) можно рассматривать как частный случай гидрокарбоксилирования [4]. [c.117]

Гидрокарбоксилирование алкенов может также осуществляться путем окисления алкилциркониевых комплексов, образующихся нри гидроцирконировании и карбонилировапии (см. схему 400). При окислении пероксидом водорода по этой реакции получают карбоновые кислоты, а при окислении бромом в метаноле — их метиловые эфиры (схема 408) [334]. [c.357]

Гидрокарбоксилирование ацетиленов. В 1953 г. Репие [3] опубликовал подробности реакции карбонилирования , осугцествлеиной с использованием Н. к. и названной более правильно гидрокарбок-силироваипем (присоединение муравьиной кислоты). Реакция, которую в настоящее время считают более сложной, первоначально описывалась следующим уравнением [c.436]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.525 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.315 , c.319 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.73 , c.82 , c.90 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология