Определение следов кобальта в никеле и его солях

Продукт окисления диметилглиоксима, образующий с никелем яркоокрашенное соединение, неустойчив, поэтому окислитель, а затем щелочь необходимо прибавлять последними к заранее приготовленной смеси растворов никеля с диметилглиоксимом. Слишком большой избыток сильного окислителя вреден, так как он разрушает образовавшееся соединение. Раствор окрашенного комплекса имеет максимум поглощения в области 450—500 ммк. Растворимость диметилглиоксимата никеля в хлороформе (бледно-желтый раствор) дает возможность легко отделять малые количества никеля от больших количеств железа (П1), алюминия, кобальта и других элементов. Небольшие количества (0,25—0,5 мг) Со, Сг и Мп не мешают определению никеля. Для предотвращения осаждения малых количеств железа (П1) и алюминия следует добавлять сегнетову соль (тартрат калия-натрия), образующую прочные комплексы с указанным элементом. Чувствительность реакции—2 мкг в 50 м.л конечного объема при толщине слоя раствора 5 см. [c.74]

Определение следов кобальта в никеле и его солях [96] [c.124]

Соли кальция почти не влияют на определение калия или влияют очень мало [2004, 2446, 2494, 2879] иногда они только немного повышают результаты в присутствии 200—100 000-кратных количеств кальция по сравнению с количеством калия [409, 410]. Следует, однако, отметить и указание о снижении определяемых количеств калия, если одновременно присутствуют соли кальция [2183]. Для устранения влияния кальция вводили его соль в эталонные растворы [2050]. Добавление ЫС1 устраняет влияние солей кальция [144]. Метод фотометрии пламени позволяет определять до 10% калия в СаСЬ [588]. Мы ограничимся только ссылками на работы, посвященные влиянию солей аммония 842, 843, 2004, 2183, 2796, 2814], бериллия [2084], стронция 144, 2555, 2770], бария [144, 2183, 2284, 2555], марганца [2183, 2237], алюминия [1495, 2004, 2814], железа [1495, 2183, 2185, 2746], хрома, кобальта, никеля, меди, цинка, молибдена [2185], вольфрама [1485], рения [1992]. [c.116]

Метод получения сульфидов никеля и кобальта кристаллической структуры сводился к следующему. Из сернокислых солей исследуемых металлов марки х. ч. отдельно приготовлялись растворы определенной концентрации и подкислялись серной кислотой до содержания ее 2— [c.92]

Следует назвать еще один экстрагируемый кислотноосновный индикатор, это гидрохлорид нитрона. К Ю мл анализируемого раствора кислоты добавляют 3—5 капель насыщенного водного раствора гидрохлорида нитрона и 3 мл хлороформа. В конце титрования образуется свободное основание, экстрагируемое хлороформом и окрашивающее его в желтый цвет. Это происходит при рН = 6,6— ,1. Метод пригоден для определения кислот в растворах солей хрома, кобальта, никеля, в красных винах и др. [75]. [c.63]

Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром (П1), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [c.366]

Влияние солей и посторонних ионов на скорость индикаторной реакции учитывают методом добавок. Иногда строят градуировочный график с применением специально очищенных солей. При использовании метода добавок максимально допустимые концентрации солей, приводящие к изменению наклона градуировочного графика не более чем в 2—3 раза, составляют 0,02— 0,04 г/мл для нитратов и хлоридов щелочных, щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца, марганца, никеля, кобальта и РЗЭ, и 0,005—0,01 г/мл для сульфатов [33]. Характеристика каталитических методов определения следов железа приведена в табл. 25. [c.78]

В настоящее время, несмотря на большое число методов фотометрического определения меди, не существует удовлетворительного способа определения следов меди в никеле, его сплавах и солях. Большая часть методов предусматривает предварительное отделение ионов меди от сопутствующих и в особенности от ионов никеля и кобальта. [c.148]

При фотометрическом определении кобальта нитрозо-К-со-лью поступают следующим образом [492]. Высушенную навеску растительного материала озоляют при 450" С и обрабатывают концентрированной серной кислотой. Золу обрабатывают фтористоводородной кислотой для удаления кремнекислоты, остаток растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте и раствор фильтруют. К фильтрату прибавляют цитратный буферный раствор с рП 8,3 и экстрагируют кобальт (также медь, никель, цинк) раствором дитизона в хлороформе. Хлороформ отгоняют, разрушают дитизонаты обработкой азотной или хлорной кислотой и далее определяют кобальт нитрозо-К-солью. [c.214]

Объемный потенциометрический метод является одним из лучших методов определения кобальта, подучившим в настоящее время широкое распространение. К сказанному о нем выше следует добавить, что никель не реагирует с Кз[Ре(СК) ] и не мешает титрованию кобальта, даже когда присутствует в большом количестве (например, при анализе металлического никеля). Не мешают также цинк, медь и мышьяк (V). Мешают железо (II), мышьяк (III) и значительные количества железа (III). Для устранения мешающего влияния последнего его связывают в комплекс винной кислотой или ее солью. При титровании надо соблюдать следующие условия температура раствора должна быть не выше 25 С раствор должен содержать 20—25 мл концентрированного раствора аммиака и не менее 5 з хлорида аммония в 100 мл следует добавлять iQ мл 30%-ного раствора лимонной кислоты или цитрата аммония содержание кобальта не должно превышать 0,05 г в 150—180 мл] концентрация применяемого титрованного раствора гексацианоферрата (III) калия должна быть не ниже 0,05 М. Кроме указанного выше обратного титрования, применяется и прямое титрование раствором Ks[Fe(GN)e]. [c.477]

Наиболее характерно окрашена соль меди (И), следы которой окрашивают органические растворители в интенсивный желтокоричневый цвет. Эта реакция с купралем была применена для колориметрического определения меди в сплавах, продуктах питания, биологических материалах и других. Реакция ионов меди с купралем является одной из наиболее чувствительных, однако ей мешает присутствие катионов, образующих аналогичные окрашенные тиокарбаматы.Для их маскирования рекомендуются различные комплексообразующие вещества, ни одно из которых не может быть использовано во всех случаях. Наибольшие затруднения вызывают железо, никель и кобальт. Комплексон связывает в слабоаммиачной среде все катионы, кроме катионов сероводородной группы. [c.120]

Определение проводят следующим образом. к анализируемому раствору соли кобальта или никеля прибавляют в небольшом избытке 0,01 М раствор комплексона и после нейтрализации едким натром и прибавления 2 мл буферного раствора (стр. 303) на каждые 100 мл раствора быстро обратно титруют 0,01 М раствором сульфата магния до получения красной окраски. [c.307]

В работе /2/ описан метод определения следов железа в солях кобальта, никеля, цезия, магния и цинка с чувстнительностью 10 -10 %. [c.175]

В качестве примера наиболее щироко применяемых органических реагентов в амперометрическом титровании в первую очередь следует привести этилендиаминтетpayксуоную кислоту (ЭДТА), используемую чаще в виде натриевой соли. С их помощью успещно проводят амперометрические определения металлов I и II групп Периодической системы, а также висмута, железа, таллия, молибдена, кобальта, никеля, ванадия, урана и др. [c.138]

Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]

Весовое определение циан-иона в синильной кислоте и ее простых щелочных солях лучше всего производить в виде цианистого серебра Ag N , которое по прибавлении избытка раствора азотнокислого серебра выпадает на холоду, после чего раствор необходимо подкислить небольшим количеством )азбавленной азотной кислоты. Вследствие летучести синильной кислоты подкисление азотной кислотой не следует производить до прибавления азотнокислого серебра. Осажденное цианистое серебро переносят на взвешенный фильтр и после сушки при 100° взвешивают как таковое или путем прокаливания во взвешенном фарфоровом тигле переводят в металлическое серебро. Определение циангруппы в комплексных цианистых соединениях железа, меди, никеля, кобальта и платины лучше всего производить путем элементарного анализа. [c.24]

При определении малых количеств никеля диметилдиоксимом методом Чугаева — Брунка результаты получаются неточными [8581, так как осадок диметилдиоксимата никеля содержит кобальт. В этом случае следует [8581 перевести соли кобальта и никеля в цианид-ные комплексные соединения и затем выделить никель, действуя бромной водой на щелочной раствор цианидов этих элементов, в виде гидроокиси Ni (ОН)з при этом кобальт остается в растворе. Выделенную гидроокись никеля (III) растворяют в минеральной кислоте при нагревании, осаждают никель диметилдиоксимом и взвешивают Ni(HD)2. [c.72]

Описанный метод определения кобальта можно просто объединить с методом определения следов меди по Шедивцу и Вашаку (см. выше). Из аммиачного раствора, содержащего комплексон и растворенную соль никеля, прежде всего экстрагируют тиокарбамат меди, и ее содержание определяют колориметрически. В водном слое, после прибавления избытка нитрата кальция и еще некоторого количества купраля, определяют кобальт описанным выше способом. [c.125]

Способ экстраполяции данных в основном тождественен - способу,. описанному выше, и так как стандартные потенциалы электродов Pb(Hg), РЬ50 (тв.), S0 —и Hg, Hg2S04 (тв.), 80,] известны, то, следовательно, может быть определен и стандартный потенциал металла М. В некоторых случаях нелегко получить данные, относящиеся к разбавленным растворам, и поэтому экстраполяция не дает надежных результатов. Однако из измерений потенциалов, сделанных в умеренно концентрированных растворах, следует, что сернокислые соли меди, никеля, кобальта и цинка при одинаковых концентрациях ведут себя совершенно одинаково, и поэтому вероятно, что средние коэффициенты активности во всех этих случаях одни и те же. Для раствора сернокислого цинка значения коэффициентов активности известны, так как измерения э. д. с. в этом случае были сделаны при концентрации достаточно низкой для того, чтобы было возможно произвести точную экстраполяцию и оценить . Было высказано предположение, состоящее в том, что средние коэффициенты, активности для всех четырех сернокислых растворов при одинаковых ионных силах равны между собой- Таким образом, с помощью написанных ниже уравнений можно получить соответствующие значения для цепей, содержащих сернокислые медь, никель или кобальт, непосредственно из измерений э. д. с. [c.325]

Для отделения магния от солей железа (III), алюминия и т. п. можно воспользоваться двукратным осаждением их аммиаком в присутствии аммонийных солей одновременно также отделяются и фосфаты, если только железо или алюминий присутствуют в достаточных количествах. Марганец можно осадить сульфидом аммония этим реактивом осаждают также цинк, никель, кобальт и др. Если кальций присутствует в таких количествах, что мешает определению, магния, его обычно отделяют, дважды осаждая оксалатом. Для определения следов магния в кальциевых солях концентрированный раствор последних обрабатывают окисью кальция (около 0,2 г свежепрокаленной окиси на 100 л<л нейтрального раствора). Магний при этом осаждается в виде гидроокиси. Если необходимо, избыток кальция в осадке отделяют по оксалатному методу [c.289]

Имеется несколько примеров применения этого метода. При снектро-фотометрическом определении 5-10 % В1 в свинце основу осаждали в виде хлорида [127]. Осаждение никеля в виде гексаминоперхлората после перевода кобальта в устойчивый амминный комплекс Со(1П) применяли при снектрофотометрическом определении до 10" % Со в никеле [128]. До 10 % бора в кремнии, германии и двуокиси германия отделяли осаждением силиката или германата натрия при добавлении метанола с последующей дистилляцией бора и дальнейшим спектрофотометрическим определением [129]. При спектрофотометрическом определении следов Ге и РЬ в меди высокой чистоты и химически чистых солях меди Си предварительно отделяли осаждением из гомогенного раствора в виде роданида одновалентной меди [130]. При таком осаждении не происходит потерь Ге и РЬ, в то время как обычное осаждение роданида меди ведет к ошибочным результатам. [c.102]

Синяя окраска соединения, образуемого аммиаком с солями меди(И), недостаточно интенсивна, чтобы иметь значение при определении следов меди . Болеечувствительнареакция с концентрированной соляной кислотой (желтая окраска) или бромистоводородной кислотой (красно-фиолетовая окраска) но железо дает еще более интенсивную окраску. Однако спектрофотометрические измерения дают возможность различить медь и железо(1П) в концентрированной соляной кислоте. В такой среде железо сильно поглощает в ультрафиолетовой области, но совсем слабо — выше 550 мц, тогда как медь сильно поглощает в красной и инфракрасной областях. Придлине волны, соответствующей максимуму поглощения меди (970жр,), чувствительность реакции для никеля составляет /170 по сравнению с чувствительностью реакции для меди, а для железа и кобальта еще меньше [c.409]

Хелат никеля экстрагируется бензолом [1021, 1433] или хинолином [1433] соединение в хинолине имеет коэффициент поглощения 1420 при длине волны 436 нм. При определении следов никеля в солях кобальта основное количество кобальта предварительно отделяют экстракцией этилацетатом в виде роданида [1433]. Преимущество ниоксима состоит в том, что его желто-коричневый хелат с медью в противоположность хелату никеля не экстрагируется бензолом. Это позволяет определять 0,02% N1 в меди, если органический экстракт перед опре- [c.348]

В основу метода положено предварительное выделение железа экстракцией дибутиловым эфиром б виде HFe l , реэкстракцией этого соединения в водную фазу с последующим определением железа в виде ферроин-иодида. Для повыщения чувствительности метода можно вместо иодид-иона использовать сульфофталеиновые красители, например бромфеноловый синий. При этом образуется ионный ассоциат (Vax 610 нм, е = 5,9 10 ). Но этот последний метод при непосредственном определении железа в солях кобальта имеет два недостатка 1) очень узкий интервал значений pH прн экстракции ассоциата (pH 8,7—8,9) 2) малую избирательность, так как следы никеля, кобальта и меди при замене иодида на бромфеноловый синий дают интенсивно окращепные, экстрагирующиеся ионные ассоциаты. [c.158]

Для определения никеля в нитрате кобальта берут две навески соли по 2,5 г, переносят их в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 50 мл этилацетата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение pH водной фазы не должно быть >2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавляют по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацетата и вновь проводят экстракцию. Эту операцию повторяют трижды, добавляя по 2 мл раствора роданида аммония перед каждой экстракцией, следя, чтобы значение pH водной фазы не превышало 2. После экстракции к водному раствору добавляют раствор щелочи до pH 8—10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора ниоксима. Через 10 мин добавляют 10 мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают, органическую фазу промывают трижды [c.194]

Установлено, что активность катализаторов на основе солей кобальта, железа и никеля зависит от порядка загрузки компонетов. Наилучшие результаты были получены при следующей последовательности смешения компонентов реакционной смеси в-сосуд Шлейка загружали навеску соли металла и растворяли ее в определенном объеме толуола и ВНБ полученный раствор разливали в стеклянные ампулы объемом 5 см , в которые затем вводили раствор триизобутилалюминия. Для катализатора на основе соединений титана использовали другую послодовательноеть в ампулу загружали исходный углеводород, растворитель — толуол, раствор триизобутилалюминия и затем тетрабутоксититаи. Во всех- случаях реакционные смеси приобретали коричневую окраску. [c.46]

Теоретически 1 мл 0,05 М раствора комплексона соответствует 13,49 мг А1. Однако лучше устанавливать титр раствора комплексона по раствору соли алюминия известной концентрации. Определению не мешают следы кальция, бария и магния. При титровании в присутствии марганца н кобальта переход окраски нечеткий. Остальные тяжелые металлы мешают определению (железо, висмут и никель в условиях определения реагируют количественно с комплексоном медь, свинец, цинк, кадмий реагируют только частично). Из анионов определению мешают фториды, фосфаты и оксалаты. хМешают также сульфаты вследствие образования ими комплексных соединений с торием, и поэтому их следует перед определением отделить в виде сульфата бария. [c.364]

Мешающее влияние различных ионов изучали, вводя их в анализируемый раствор. При определении 2—40 мкг F- в растворе могут присутствовать следующие соли и ионы в количествах, не превышающих указанные ниже 1,0 г КС1, 5,0 г Na 104-H20 100 мг бромата, бромида, иодида, нитрата, нитрита, селената и тетрабората, 10 мг сульфата, 1 мг ацетата, цитрата, силиката и тартрата, 100 мкг оксалата и фосфата, 10 мкг карбоната и сульфида 1 мг аммония, бария, кальция, лития и магния, 200 мкг хромата, 100 мкг меди(П), марганца(П) и молибдена(VI), 50 мкг хро-ма(1П), 20 мкг бериллия, 10 мкг.церия( ), серебра, титана(1У) и цинка, 5 мкг алюминия, кобальта(II), ртути(II) и никеля, 3 мкг железа(П, III), 2 мкг ванадия(V). [c.348]

В анализируемом растворе не должно содержаться много солей аммония, так как ионы аммония увеличивают растворимость осадка. Присутствие в растворе не более 1% оксалата аммония практически не сказывается на точности сп деления магния. Следует по возможности избегать также добавления большого избытка осадителя вследствие того, что растворимые фосфаты склонны соосалодаться с фосфатом магния, и это приводит к повышенным результатам. Перед определением магния из раствора должны быть удалены марганец, никель, кобальт и цинк. [c.179]

Следующий важный шаг в развитии иодометрии был сделан Ф. Бунзеном. В 1853 г. он применил общий метод иодометрии для определения окислителей. К испытуемому образцу он добавлял соляную кислоту, выделяющийся хлор поглощал раствором иодида калия и образующийся прп этом иод титровал стандратпым раствором сернистой кислоты. Бунзен не догадался, что можно непосредственно обрабатывать образец иодидом калия, хотя вполне вероятно, что он пытался сделать это на одпом-двух соединениях, но безуспешно. В небольшой статье (всего в 20 страниц) ученый описывает определение иода, брома, хлора, гипохлоритов, хлоратов, хроматов, свинца, марганца, окислов никеля и кобальта, солей четырехвалентного церия, иодатов, ванадатов, озона, селеновой кислоты, пармангапата калия, трехвалентного железа, мышьяковистой кислоты и ее солей [297]. Современны химик изложил бы такое количество материала в пяти или даже десяти статьях. [c.149]

I) Сколько раз ни делали за последнее время определение атомных весов Со и N1 — всегда выходило, что у них атомные веса очень близки, но все же у Со немного более, чем у N1, а именно Со равен около 59.0 и N1 = 58.7, тогда как, судя по сходствам и, следовательно, по периодической системе, следует ждать, что у N1 вес атома будет более, чем у Со, так как оба стоят между Ре = 55.9 и Си = 63.6, и никель во всех отношениях ближе к Си, чем к Ре, а Со ближе —по свойствам — к Ре, чем к Си. По поводу этого прежде всего должно ждать новых еще более обсужденных и сравнительных точных исследований (например, анализов одинаковых соответственных соединений N1 и Со), потому что полного согласия в выводах разных исследователей еще признать нельзя, и даже по исследованиям К. Винклера можно было считать, что атомный вес N1 = 59.4, чего ныне, однако, нельзя предполагать. Притом никель очищается от сопровождающих металлов в виде летучего соединения К (СО)< совершеннее кобальта, и оба металла не представляют в своих аналогических соединениях (окислах и солях) таких свойств, чтобы можно было твердо ручаться за строго определенную постоянность состава. Словом, здесь много практических трудностей, и едва ли найдется химик, который не думал бы, что новые исследования не изменят здесь те десятые и иные доли атомных весов, о которых идет речь. Но даже и в том случае, если бы несомненно оказалось, что атомный вес N1 более, чем Со, — существо периодической законности нисколько не поколеблется, тем более, что дело касается VIII группы, где высшие солеобразные окислы изменчивы в составе и резких свойств не представляют. Личное мое мнение сводится к тому, однако, что более всего следует вновь изучить атомный вес Со и что он окажется менее, чем ныне принято (Со = 59.0), и менее, чем для N1. [c.163]

Для определения никеля в нитрате кобальта берут две навески соли по 2,5 г, переносят их в мерные колбы емкостью 50 мл и добавляют 40 мл соляной кислоты, растворяют соль и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Две порции по 20 мл переносят каждую в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора роданида аммония и экстрагируют роданид кобальта 50 мл этилаце-тата в течение 5 мин на механическом вибраторе. Значение pH водной фазы не должно быть >2 по универсальной индикаторной бумаге, в противном случае добавля рт по каплям соляную кислоту. После отделения экстракта добавляют к водному раствору 25 мл этилацетата и вновь проводят экстракцию. Эту операцию повторяют трижды, добавляя по 2 мл раствора роданида аммония перед каждой экстракцией, следя, чтобы значение pH водной фазы не превышало 2. После экстракции к водному раствору добавляют раствор щелочи до pH 8—10 по универсальной индикаторной бумаге, затем добавляют 5 мл раствора ниоксима. Через 10 мин добавляют 10 мл толуола и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 5 мин. Водный слой отбрасывают, органическую фазу промывают трижды 5 мл раствора аммиака и последовательно двумя порциями воды по 5 мл каждая. После этого к органическому слою добавляют 5 мл соляной кислоты и встряхивают содержимое воронки на механическом вибраторе в течение 10 мин. Водный слой сливают в другую делительную воронку, а оставшуюся органическую фазу промывают дважды [c.194]