Параметр растворимости полимера

Для систем полярный полимер — растворитель параметр растворимости полимера (62) в уравнении (2.18) нужно заменить на трехмерный параметр растворимости (разд. 2.8). [c.54]

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Tg и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4). [c.50]

Для оценки плотности энергии когезии используют параметр растворимости полимера Зр = (ПЭК)° . Поскольку в образовании межмолекулярных связей участвуют силы различной природы, параметр растворимости состоит из нескольких слагаемых, отражающих вклады соответственно водородных связей, ориентационного и дисперсионного взаимодействия [c.342]

Обычно за 8р полимера применяют параметр растворимости той жидкости, которая является наилучшим растворителем для данного полимера. Лучшим считается тот растворитель, в котором степень набухания максимальна при условии отсутствия теплового эффекта смешения и изменения объема системы. Параметр растворимости полимера можно определить и расчетным путем, исходя из условия аддитивности сил взаимодействия отдельных атомных групп и радикалов и из предположения, что силы взаимодействия в повторяющемся звене полимера аналогичны силам, действующим в низкомолекуляр- [c.342]

Определение соотношений параметров растворимости полимеров. [c.14]

Изменение энтальпии при смешении полимеров в основном определяется параметром р. Сравнивая параметры растворимости полимеров, получают количественную оценку их способности к совмещению (при условии близких значений энтропии смешения для всех сравниваемых пар). Использование табличных значений параметров растворимости, простота и достаточно хорошее согласие с другими свойствами позволяет по величине параметра р проводить предварительный выбор систем полимеров для решения тех или иных технических задач. [c.14]

Однако торможение зависит от природы полимера и растворителя и эффект торможения деструкции тем выше, чем ближе значения термодинамического параметра растворимости полимера и растворителя [4] (рис. 109). [c.135]

ОЦЕНКА ПАРАМЕТРОВ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ [c.10]

Экспериментально параметр растворимости полимеров можно определять по растворимости или степени набухания полимера (рис. 1) в растворителях, имеющих различные параметры растворимости. [c.11]

Если полимер имеет линейное строение, то в определенном интервале параметров растворимости происходит неограниченное набухание, т. е. растворение (кривая А). Среднее значение этого интервала можно считать равным параметру растворимости полимера. В случае сшитого или сильно разветвленного полимера (кривая 2) происходит ограниченное набухание во всех растворителях. При этом максимальная степень набухания достигается в растворителе с параметром растворимости, равным параметру растворимости полимера. На практике для облегчения определения параметра растворимости пользуются слегка сшитыми полимерами. [c.11]

Для растворимых полимеров может быть рекомендован также метод определения параметра растворимости по характеристической вязкости. В этом случае растворитель, образующий раствор с максимальной характеристической вязкостью, имеет параметр растворимости, наиболее близкий к параметру растворимости полимера. [c.11]

Снижение вязкости проявляется при улучшении растворяющей способности бинарного растворителя за счет повышения подвижности сегментов макромолекул. Это может наблюдаться, если параметр растворимости полимера лежит между параметрами растворимости хорошего и плохого растворителей. В качестве примера можно привести систему сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом в бинарном растворителе нитропропан — толуол [59]. На рис. 12 показано, как добавка толуола (6 = 18,18) до 40 % к нитропропану (6 = 20,2) вызывает снижение вязкости раствора полимера за счет приближения параметра растворимости бинарного растворителя к параметру растворимости сополимера (6=18,92). Дальнейшее увеличение содержания толуола приводит к гелеобразованию системы. [c.79]

Избыток химического потенциала ориентировочно без учета энтропийного фактора можно вычислить, используя параметры растворимости полимера 6i и растворителя Sj [c.96]

В идеальном случае поверхность пигмента должна преимущественно адсорбировать пленкообразователь, а не растворитель, т. е. взаимодействие пигмент — полимер должно превышать взаимодействие пигмент — растворитель и полимер — растворитель, а параметры растворимости пигмента должны быть близки к параметру растворимости полимера. Другими словами, центр сферы растворимости полимера должен быть расположен между точкой с координатами параметров растворимости растворителя и центром сферы растворимости пигмента. [c.114]

Эта зависимость позволяет предположить существование аналогичной связи параметра растворимости твердого тела с его пов, хностной энергией. И действительно, была обнаружена [131] корреляция параметра растворимости полимеров и критического поверхностного натяжения смачивания. На рис. II.6 представлены взятые из различных источников значения б и и на нем также [c.71]

Параметры растворимости полимеров [c.138]

Параметры растворимости полимеров, конечно, не могут быть определены из теплот их испарения. Однако Смолл и др. [16, 17 ] показали, что произведение параметра растворимости и молярного объема есть аддитивная функция молярных констант взаимодействия различных групп в химических соединениях, они табулированы на основании обширных данных исследования малых молекул. Значения параметров растворимости для некоторых полимеров, мономеров, разбавителей и растворителей приведены в табл. IV.2. [c.138]

При использовании табулированных значений следует иметь в виду, что параметры растворимости уменьшаются с ростом температуры приблизительно пропорционально изменению плотности [И, 18]. Значения параметров растворимости обычно вычисляют для 25 °С. А так как растворители и разбавители имеют больший коэффициент теплового расширения, чем полимеры, разница в параметрах растворимости полимера и углеводородного разбавителя значительно больше при типичных температурах полимеризации (70—100 °С). С другой стороны, полистирол с ростом температуры становится более растворимым в спиртах. [c.140]

Таким образом, это распределение независимо как от молекулярной массы полимера, так и от параметра взаимодействия полимер—разбавитель его можно приблизительно рассматривать как постоянную величину при низких концентрациях мономера.- Мономер преимущественно распределяется в полимерной фазе, если его параметр растворимости существенно отличается от такового для разбавителя (большие значения Хт. d) или близок к параметру растворимости полимера (малые значения Хт. р)-Экспериментальные исследования в алифатических углеводородах дали для метилметакрилата значения ф-/ф I и 2 для винилацетата (см. стр. 199). [c.146]

Параметры растворимости полимеров. Изменение свободной энергии при растворении полимера [c.418]

Для определения параметра растворимости полимеров неприменимы обычные методы (измерение скрытой теплоты испарения, поверхностного натяжения, точки кипения и т. п.), используемые для определения параметров растворимости обычных жидкостей. Для этой цели используются методы исследования сравнительной растворимости полимеров в жидкостях с широким диапазоном значений параметра растворимости (табл. 11.67, П.68). [c.418]

Набухание и вязкость. Джи 242] показал, что в растворителях, имеющих параметр растворимости, близкий к параметру растворимости полимера, должен наблюдаться макси м наб ания. Величина набухания Q является гауссовой функцией от Ki (K6i — 6 ) , т. е. [c.418]

ПАРАМЕТРЫ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ И РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.180]

Для низкомолекулярных веществ параметры растворимости могут быть определены по теплоте испарения, поверхностному натяжению, точке кипения и др. Для определения параметров растворимости полимеров эти методы непригодны. Обычно используются методы исследования сравнительной растворимости полимеров в жидкостях с широким диапазоном значений параметра растворимости. [c.180]

Очень часто параметры растворимости полимеров вычисляют по результатам изучения набухания и вязкости. В растворителях, имеющих параметр растворимости, близкий к параметру растворимости полимера, наблюдается максимум набухания [290]. Степень набухания Q является гауссовой функцией 1(61 — 63) , и для нее справедливо выражение [c.180]

Математический ана/шз показывает, что наилучшим растворителем для данного полимера является тот, параметр растворимости которого равен или близок параметру растворимости полимера, иначе Говоря, если 8р 6 , то АЯсм = О, и полимер может растворяться в данном растворителе. [c.94]

Схематически это изображено на рис.90. Максик1ум такой зависимости определяет параметр растворимости полимера, который в данном с.пучае равен параметру растворимости жидкости, в юторой характеристическая вязкость данного полимера максимальна (см.рис.90). [c.330]

Для предсказания растворимости полимеров иногда сравнивают расчетное значение 5п для полимера с экспериментальными значениями 5р растворителей. Если эти величины совпадают, можно надеяться на растворение полимера в данных растворителях. Если же значення 5 для полимера и растворителей различаются сильно, то растворение не гфоисходит. Совпадение параметров растворимости полимера и растворителя, однако, еще не гарантирует растворения полимера в данном растворителе. Как показывает практика, в случае совпадения величин 5 растворение наб.гподается лищь в 50% случаев (см. ниже). [c.330]

Нахождение параметра растворимости полимеров из данных зависимости Q o (бр) не всегда дает достаточно точный результат. Чем меньше различия в б растворителей, выбранных для испытаний, и искомого значения б полимера, тем выше равновесная степень набухания и точнее результат. Влияние молекулярного веса растворителя при этом не учитывается. По уравнёнйю (5), на котором основан указанный метод, предполагается, что удельная энергия межмолекулярного взаимодействия в системе полимер — растворитель (набухший гель) является -среднегеометрической из удельной энергии когезии компонентов. Однако это справедливо только для систем с близким характером действующих межмоле-кулярных сил. В связи с этим было предложено 24 при определении б эластомеров использовать уравнение (6), введя в него коэффициент К, учитывающий отклонение реальных систем от соотношения (6). Коэффициент К является величиной постоянной для серии растворителей с близким характером межмолекулярного взаимодействия. [c.16]

В первом приближении интенсивность воздействия физически активных агрессивных сред на полимеры определяется величиной сорбции, которая согласно Гиль-дебранту будет тем больше, чем меньше разность параметров растворимости полимера и среды. [c.10]

Как крайний случай этого явления можно привести пример растворения полимера двумя нерастворите-лями. Для этого параметр растворимости полимера должен располагаться между параметрами" растворимости двух нерастворителей. Характерная для этого случая диаграмма представлена на рис. 6, б. При малых концентрациях компонентов бинарной смеси растворения полимера не происходит. В средней части диаграммы расположена область существования гомогенных растворов. Если активный компонент близок по параметру растворимости к полимеру, т. е. является очень хорошим растворителем, область фазовйго расслоения, вызываемая им, расположена значительно ниже и, как ато представлено на рис. 8, в, перекрывается областью фазового расслоения разбавителя. Это соответствует первому варианту бинарного растворителя, в котором добавка разбавителя монотонно увеличивает область фазового расслоения. [c.20]

По уравнению (4) можно рассчитать критическое значение и если Хх2 52(Х12)сл1 полимеры при смешении способны образовать однофазную смесь. Аналогичным образом можно поступить, если представляет интерес взаимная растворимость полимеров при их определенном соотношении, когда Х12> рассчитанное по уравнению (15), сравнивают с рассчитанным по уравнению (6), или, если дело имеют с раствором смеси полимербв, пользуются уравнением (12). Параметр растворимости полимеров можно найти либо в справочных таблицах [39], либо рассчитать по правилу Смолла [40], что также подробно разобрано в книге Шварца и Динзбурга [39]. В последнее время появилась работа [41], в которой автор серьезно пересмотрел таблицы Смолла, в связи с чем теперь можно с большей точностью находить параметр растворимости расчетным путем. [c.16]