Энтропия фазового превращения

В общих чертах растворение полимеров напоминает взаимное растворение двух жидкостей и поэтому термодинамика этих процессов сходна (см. разд. IV.8). Здесь так же можно выделить теплоту и энтропию сольватации, теплоту и энтропию фазового превращения и энтропию смешения. В соответствии с этим, теплота И энтропия растворения полимеров в целом определяется суммой соответствующих изменений этих функций [c.297]

Изменение энтропии при фазовом превращении AS =5"—S выражается через изменение объема AV уравнением Клаузиуса — Клапейрона [c.25]

Однако следует учитывать, что каждое из уравнений для теплоемкости относится к определенному фазовому состоянию данного вещества. Поэтому описанные уравнения могут применяться без дополнительных усложнений только для таких реакций, в которых ни один из компонентов в рассматриваемом температурном интервале не претерпевает изменения агрегатного состояния или полиморфных превращений. В противном случае необходимо учесть тепловой эффект и изменение энтропии фазового перехода, а.также [c.60]

При расчетах циклов, совершаемых в паровых холодильных и тепловых машинах, в которых происходит фазовое превращение рабочего вещества (кипение и конденсация), часто необходимо знать энтальпию и энтропию з насыщенной жидкости. Они могут быть определены из очевидных соотношений [c.53]

О чем же идет речь, если рассмотреть фазовые превращения с позиций термодинамики Пусть имеется однокомпонентная система, состоящая из двух твердых фаз. Точка перехода отвечает равновесию между двумя фазами. На диаграмме состояния это соответствует температуре, при которой обе модификации имеют одинаковое давление пара (излом на кривой давления пара). Ниже температуры перехода устойчива модификация с меньшими величинами энтальпии и энтропии выше температуры перехода устойчива модификация с большими величинами энтальпии и энтропии. [c.366]

Используя соотношения Гиббса (1.159), уравнения притоков тепла и сохранения масс компонентов (из системы (1.58), (1.160), (1.162)), получаем явное выражение для субстанциональной производной энтропии полидисперсной смеси с фазовыми превращениями [c.61]

Изменение энтропии при фазовых превращениях. К фазовым превращениям относят процессы плавления, кристаллизации, испарения, конденсации и т. п. Такие процессы протекают при постоянном давлении и постоянной температуре. Изменение энтропии (А5) в этих процессах можно вычислить по уравнению [c.40]

Эти уравнения можно применять, если теплоемкость плавно изменяется с температурой. Если же происходит какое-либо фазовое превращение, например плавление твердого вещества, то энтропия возрастает скачком, величина которого равна величине энтропии фазового превращения, в данном случае энтропии плавления. Аналогично, в точке кипения следует учесть еще и энтропию испарения. Следовательно, энтропию газа при температуре Т можно вычислить по уравнению [c.247]

При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры (87 ) . [c.156]

Изменение энтропии при фазовых превращениях. Фазовые квазистатические превращения первого рода при постоянном давлении происходят при постоянной температуре. В связи с этим изменение энтропии при фазовых превращениях можно вычислить непосредственно из уравнения (66.6). Запишем фазовые превращения (полиморфные превращения, плавление, возгонка, испарение) в виде [c.232]

Здесь АЯф — теплота фазового превращения, т. е. разность молярных энтальпий вещества в различных агрегатных состояниях, ДУ — разность молярных объемов равновесных фаз, АНф/Т— энтропия фазового превращения. Если использовать это уравнение для равновесия жидкость — пар, то можно пренебречь молярным объемом жидкости по сравнению с молярным объемом пара и при не слишком больших давлениях считать АУ как объем газовой фазы, вычисленный с помощью законов идеальных газов [c.275]

По второму закону термодинамики изменение энтропии для обратимых процессов фазового превращения вещества равно приведенной теплоте [c.168]

Рассчитайте стандартную энтропию этилена, если температуры и теплоты фазовых превращений этилена соответственно равны = 103,9К АЯпл = 3363 Дж/моль = 169,4 К АЯ еп = = 13595,4 Дж/моль. Зависимость теплоемкости от температуры см. в таблице [c.76]

ФП первого рода - фазовые превращения, при которых экстенсивные величины - объем, плотность вещества, термодинамические потенциалы, энтропия меняются скачком в зависимости от температуры. При этом выделяется или поглощается теплота (теплота ФП). Примеры испарение, плавление и обратные им процессы - конденсация, кристаллизация, а так же полиморфные превращения вешеств. [c.20]

Изменение энтропии в ходе фазового превращения [c.24]

Равновесные фазовые превращения (испарение, возгонка, плавление и т. д.) происходят в условиях постоянства температуры и давления. Эти процессы возможны только при подведении (или отводе) теплоты, затрачиваемой на протекание процесса. Тогда ЬОр = АфЯ. (Индекс ф указывает на процесс фазового перехода.) Энтропия при переходе системы из одного фазового состояния (состояние 1) в другое (состояние 2) описывается выражением [c.24]

Рассмотрим процесс изобарно-изотермического превращения, а также изотермическое расширение и сжатие, которые уже обсуждались в гл. 19. Примером такого фазового превращения может служить испарение жидкости, которое протекает практически обратимо. При испарении энтропия увеличивается, так как в систему поступает теплота (с. 235, случай 3). Теплота, которая необходима для испарения одного моля жидкости при постоянных давлении и температуре, называется мольной теплотой испарения. Она равна разности энтальпий жидкости и [c.235]

Интересно проследить, что происходит с энтропией рассматриваемого нами вещества при дальнейшем его нагревании. Допустим, что при некоторой температуре происходит фазовый переход и вещество из одной твердой формы переходит в другую. Это означает, что расположение атомов или молекул в структурной единице кристалла несколько меняется, и, возможно, кристаллическая решетка становится менее упорядоченной . Подобно фазовым переходам других типов, такое фазовое превращение происходит внезапно при постоянной температуре, как, например, при превращении твердого вещества в жидкость. Оно сопровождается изменением энтропии, так как прежнее и новое расположение атомов или молекул в кристаллической решетке не характеризуется в точности одинаковой степенью неупорядоченности. [c.180]

Превращения, которые рассматривались нами до сих пор, такие, как плавление, сублимация, испарение, переход вещества из одной аллотропической модификации в другую и т. д., характеризуются равенством изобарно-изотермических потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз и скачкообразным изменением энтропии и объема при переходе вещества из одной фазы в другую. Переходы, для которых при некоторой определенной температуре, являющейся температурой фазового превращения, на кривых первых производных изобарно-изотермического потенциала наблюдается разрыв функциональной зависимости, называются фазовыми переходами первого рода. Таким образом, условия фазового перехода первого рода имеют вид [c.271]

Энтропия при фазовых превращениях изменяется (возрастает) скачком. [c.232]

Для плавления, испарения и других фазовых превращений, совершающихся при постоянной температуре, можно предположить обратимый ход этих процессов, а постоянную температуру вынести за знак интеграла. Поэтому изменение энтропии при фазовом превращении равно [c.87]

Задание. Составьте выражение абсолютной энтропии I моль чистого веще-сгва при температуре Т. Предположите давление постоянным. Обозначьте через ДЯ , ДЯ2, ДЯз и т.д. — теплоты плавления, испарения и других фазовых переходов, через Т,, Т , Т. и т.д. — температуры этих переходов, через Ср, Ср, С / и т.д. — молярные теплоемкости вещества в температурных интервалах между температурами фазовых превращений. [c.88]

По уравнению (4.11) находят абсолютные энтропии чистых веществ с помощью известных теплот и температур фазовых превращений, а также зависимостей теплоемкости этих веществ от температуры в различных фазовых состояниях. Значения входящих в уравнение (4.11) интегралов определяют графическим путем, подсчитывая площадь, лежащую под кривой, построенной в координатах -у--Т. Значения Зма стандартных [c.89]

Энтропия как мера неупорядоченности в системе. На примерах фазовых превращений (см. 2.4) было показано, что знак величины Л5 в уравнении (2.11) определяется знаком теплоты фазового превращения. Если Д/У> О, то и А5> 0. Увеличение энтропии связано с усилением хаотического движения молекул. Следовательно, рост энтропии связан с увеличением неупорядоченности в системе. Чем больще хаос, тем больше энтропия. [c.41]

Пример 5. Рассчитать стандартную энтропию этилена, если температуры и теплоты фазовых превращений этилена соответственно равны 7пл=ЮЗ,9К АЯпл = 3363,4 10 дж кмоль 7 кип= 169,4 К ДЯ сп= 13595,4-10= дж/кмоль, а также приведенную ниже зависимость теплоемкости от температуры. [c.84]

Таблица 9.2. Энтальпии и энтропии фазовых превращений ряда ди-н-алкил-и-азокси-а-метилциннаматов [754]

Проще всего вычислить энтропию фазового превращения. Обратимое фазовое превращение происходит при постоянных Т и Р, следовательно, <7обр=9ф.п=АЯф.п и [c.321]

Аналогия между псевдоожиженным слоем и капельной жидкостью, как показали Кондуков и Сосна термодинамически обусловлена связью внешнего воздействия с соответствующими ему сопряженными потенциалом и координатой, выбор которых завпсит от физического состояния системы (твердая, жидкая, газообразная, гетерогенная и т. п.). Для системы твердое тело — жидкость — газ с термодеформационными видами энергообмена сопряженными параметрами являются температура и энтропия, давление и объем. Для гетерогенной системы твердые частицы — ожижающий агент, характеризующейся обменом лишь количеством движения, сопряженными являются скорость ожижающего агента и и количество движения. Термодинамическая общность позволяет рассматривать фазовые переходы в псевдоожиженном слое п смежных системах в аспекте аналогии с капельной жрвд костью и на основе общих положений теории фазовых превращений. [c.480]

Пример 74. Рассчитать стандартную энтропию этилена (газ), зпая температуры и теплоты фазовых превращений этилена, критическую температуру и критическое давление, а также приведенную ниже зависимость истинной мольной теплоемкости от температуры [3]. [c.116]

Минимальное термическое расширение имеют образцы, у которых основная потеря массы при тепловом ударе происходит до 400 С. В интервале 400-600 С имеют место основные фазовые превращения внедренного вещества. Характер изменения расширения связан также с летучестью внедренного вещества и соответственно с давлением образующихся газов. Последнее является функцией 1/7 , где Т — температура нагрева ОМСС. Разное фазовое состояние внедренных веществ и их свободных объемов обусловливает их повышенные свободную энергию и энтропию в составе МСС [6-133]. [c.357]

В пособии рассматриваются классы гомо- и гетеросоедипений (простые вещества, оксиды, хлориды, гидриды бинарные и сложные, типа кислородных кислот, солей и оснований), виды химических реакций (фазовые превращения, реакции обменного разложения, окислительно-восстановительные и комплексносоединительные), учения о тепловых эффектах и скоростях химических реакций, о химическом равновесии и электрохимии. Вводятся представления об энтропии веществ в различном агрегатном состоянии, о максимальной работе химических реакций, о порядке реакции дается количественная связь между этими характеристиками и тепловым эффектом реакции, константой химического равновесия и температурой. [c.240]

Некоторые жидкие кристаллы могут находиться и в смектическом, и в нематическом состояниях. Фазовые превращения таких веществ из кристаллического состояния в жидкое при повышении температуры проходят по схеме кристалл смектиче-ская фаза->-нематическая фаза->-жидкость. Все эти превращения—фазовые переходы первого рода, сопровождающиеся изменением внутренней энергии, плотности и энтропии системы. Энтальпия перехода жидкого кристалла в жидкость в десятки раз меньше энтальпии плавления, а энтальпия перехода смектической фазы в нематическую еще меньше. [c.166]

АЯф п и Тф п — соответственно теплота и температура данного равновесного фазового превращения), а также вычитанием значения энтропии исходной фазы из энтропии получающейся фазы, осуществив экстраполяцию кривых 5" = / (Т) и 5 = / (Т) на точку перехода. А5фп колеблется в довольно широких пределах — от небольших величин (порядка 0,4 Дж/град-моль) для превращения веществ из аморфного состояния в кристаллическое до- десятков энтропийных единиц для сублимации, причем очевидно, что [c.99]

Изменение энтропии при растворении обусловлено не только фазовым превращением (если растворяемое вещество и раствор находятся в различных агрегатных состояниях), но и взаимодействием компонентов раствора . Суммарный энтропийный эффект зависит и от природы веществ, и от температуры (при растворении газов — от давления), и от концентрации. Так, крупные однозарядные ионы разупорядочивают, а ионы с небольшими радиусами упорядочивают структуру воды. Поэтому знак изменения энтропии воды под действием ионов и Сз противоположен. Для ионов Ыа" эта величина близка [c.99]

Как Правило, ДЯфп., V, V", и 3" относят к 1 моль или к единице веса (1 г или 1 кг). Указанные величины соответственно отвечают 1) для кипения — изменению давления насыщенного пара с температурой (кривизне линии равновесия жидкость — пар), теплоте парообразования и увеличению объема и энтропни при парообразовании 2) для плавления — изменению температуры плавления с давлением (<3//<3я)равн, теплоте плавления и изменению объема и энтропии при плавлении 3) для сублимации — зависимости Р от I на кривой равновесия кристаллическое тело — пар, теплоте сублимации и увеличению объема и энтропии при сублимации 4) для превращения одной кристаллической модификации в другую — взаимосвязи Р и при равновесии этих фаз, теплоте и изменениям объема и энтропии при фазовом превращении. [c.113]

Если принять в (XIII, 86) а = 23, то получим правило Н. И. Кобозева, которое означает следующее возникает ли 1 моль вещества путем парообразования жидкости, т. е. в результате фазового превращения, или путем взаимодействия, т. е. в результате химического превращения, энтропия изменится примерно на одно и то же значение. Считая это правило грубо ориентировочным, надо еще иметь в виду, что а зависит от природы реагентов (так, для газообразных окислов азота а = 32,5 3,5 э.е.) и что примерное [c.454]