Плейномеры

ПЛЕЙНОМЕРЫ — см. Олиго.меры. [c.321]

Плейномеры - среднемолекулярные продукты синтеза полимеров, которые уже не могут быть разделены на индивидуальные соединения. Средние члены полимергомологического ряда. [c.402]

Сшивание молекул плейномера трифункциональными агентами [c.50]

При статистическом рассмотрении доля р прореагировавших функциональных групп сшивающего агента интерпретируется как вероятность присоединения молекулы плейномера к сшивающему агенту доля q прореагировавших концов молекул плейномера — как вероятность присоединения сшивающего агента к молекуле плейномера. Между р и q имеется очевидная связь [c.51]

О) <2. Значение / в точке гелеобразования равно = = При эквимолярном соотношении плейномера и сши- [c.52]

Среднее число молекул плейномера в активной цепи равно [c.52]

Из сказанного следует, что низшие члены олигомерных рядов м. б. легко получены или выделены в виде химически индивидуальных соединений, в то время как для высших олигомерных гомологов идентификация связана со значительными трудностями. Это побудило нек-рых ученых предложить для последних особый термин — плейномеры. Однако деление области низкомолекулярных полимеров на олигомеры и плейномеры, по-видимому, искусственно и не имеет достаточной физич. основы, т. к. современные методы синтеза и разделения смесей гомологов позволяют получать в виде химически индивидуальных веществ О. со значительными степенями полимеризации ( = = 25—30, среднечисленная мол. масса 2000—3000), и не имеется принципиальных ограничений для получения индивидуальных соединений более высокой мол. массы. [c.227]

Введение понятия плейномер иногда обосновывают появлением зависимости большого периода, определяемого методом малоуглового рентгеноструктурного анализа, от условий кристаллизации О., начиная с нек-рой длины цепи, к-рую и принимают за нижний предел области плейномеров. Действительно, для низших членов гомологич. рядов величина большого периода зависит только от размера молекулы, увеличиваясь с ростом последней, но не зависит от условий кристаллизации. Начиная с нек-рой длины, определяемой химич. природой О., цепи приобретают способность складываться, причем размер складок (а следовательно и большой период) определяется не только длиной и гибкостью цепи, но и термодинамикой и условиями кристаллизации. Однако при определенных условиях (малая скорость кристаллизации температура, близкая к температуре плавления образца высокие давления использование узких фракций О.) можно закристаллизовать длинноцепочечные О. в выпрямленном состоянии [при этом образуются кристаллы толщиной>100 нм > 1000 А)]. Тогда величина большого периода, как и в случае низших гомологов, достигает размеров, соответствующих длине молекулы. [c.227]

Ниже кратко рассматриваются химические превращения, протекающие при сшивании плейномеров по концевым группам, и некоторые механические свойства резин. [c.20]

Для удлинения цепей плейномеров применяется несколько способов [c.20]

И, наконец, такой вопрос, как анализ физических и химических параметров строения вулканизационных сеток, совсем не был затронут или затрагивался вскользь, так как он достаточно подробно изложен в литературе [4, 115, 222]. Совсем не упоминались исследования по вулканизации жидких каучуков (олигомеров, плейномеров), которые рассматривались в гл. 1. [c.192]

Существенному обновлению подвергся раздел, посвященный синтезу полимеров ионной полимеризацией и поликонденсацией. Способы получения новых полимеров химическим превращением уже готовых полимеров стали настолько распространенными, что их рассмотрению посвящается самостоятельная глава. Ее содержание пополнилось описанием процессов получения высокомолекулярных полимеров с заданной формой макромолекул химическим превращением полимеров с малым (олигомеров) и средним (плейномеров) числом звеньев. Такой двух-, а в ряде случаев и трехстадийный синтез полимеров становится ведущим процессом в производстве полимерных материалов. [c.8]

С повышением степени полимеризации все в большей мере стираются различия в показателях физических свойств полимер-гомологов, их уже невозможно извлечь из смеси в виде молекулярно-однородных веществ, они совместно кристаллизуются, имеют общую температуру плавления, не высаживаются дробно из раствора, но поведение их по-прежнему описывается закономерностями, характерными для низкомолекулярных веществ. Такие смеси полимергомологов, с еще не выраженными отличительными особенностями высокомолекулярных соединений, но уже не являющиеся молекулярно-однородными веществами, названы плейномерами . [c.21]

Определение числа концевых групп особенно удобно при анализе молекулярных весов олигомеров или средних молекулярных весов плейномеров. [c.71]

Блоксополимеризация, заключающаяся в соединении линейных макромолекул нескольких плейномеров или полимеров разного типа в одну линейную макромолекулу. [c.177]

Под олигомерами понимают молекулярно-однородные вещества низкой молекулярной массы, которые являются гомологами полимеров и по физическим свойствам настолько отличаются друг от друга, что могут быть разделены на индивидуальные химические соединения. Олигомеры с более высокой молекулярной массой, которые по свойствам приближаются к полимерам и вследствие близости физических свойств ие могут быть разделены на индивидуальные соединения, называются плейномерами. Но практически эти два нонятия объединяют под названием олигомеры. [c.27]

Вместо одной вероятности v того, что соединение молекул несеткообразующее, в этом случае вводятся две вероятности Ui —вероятность того, что молекула плейномера имеет конечное продолжение через данную связь со сшивающим агентом, и 2 — вероятность того, что функциональная группа сшивающего агента имеет конечное продолжение через данную связь с молекулой плейномера. Вероятности V и V2 удовлетворяют уравнениям [c.51]

Рис. 8. Зависимость числа активных цепей от глубины реакции для сетки из плейномеров, сшитых тpифvнкциo-нальными агентами, со—1.

При больших глубинах реакции подавляющее большинство активных цепей состоит из одной молекулы плейномера. Если молекулярновесовое распределение плейномера близко к монодисперсному, то сетка из плейномера оказывается более регулярной, чем обычная вулканизационная сетка. [c.52]

Под жидкими каучуками обычно понимают способные к литью полимеры с молекулярной массой от 250 до 30 ООО и консистенцией от маслоподобных до смолообразных. В отличие от высокомолекулярных эластомеров жидкие каучуки называются олигомерами или плейномерами (последний термин относится к олигомерам с концевыми функциональными группами) в зарубежной литературе их часто называют углеводородными маслами или смолами на основе, диенов. [c.9]

Преимущества в упругих и прочностных свойствах резин из олигодиендиолов связывают [29] с образованием более упорядоченной сетки в сравнении с сеткой вулкаиизатов высокомолекулярных каучуков. В частности, предполагается, что минимальная масса отрезка цепи между узлами такой упорядоченной сетки не может быть ниже молекулярной массы исходного плейномера, тогда как в сетке высокомолекулярных каучуков из-за статистического характера сшивания возможно образование более коротких цепей. Как известно из работ [39, 40], короткие цепи быстро разрываются дал<е при небольших деформациях. При растяжении олигомерных вулкаиизатов напряжения в их упорядоченной сетке распределяются равномернее, в результате чего снижается вероятность образования микродефекта за счет разрыва какой-либо цепи и возрастает сопротивление разрыву. На прочностные свойства плейно-мерных резин оказывает влияние также увеличенное молекулярное взаимодействие полярных фрагментов вулканизационной сетки, что, в общем, также приводит к их упрочнению. [c.23]

Другим примером, для которого известно достаточно большое количество экспериментальных данных, необходимых для анализа, является полиоксиэтилен. Температуры плавления кристаллов из цепей, близких к вытянутым, 42 фракций этого полимера, измеренпь в шеста лабораториях, были собраны Бакли и Коваксом [41]. На рис. 8.15 приведены температуры плавления фракций с большим молекулярным весом. При сравнении этих данных с данными для полиэтилек следует иметь в виду, что повторяющееся звено полиоксиэтилена име ет три атома в цепи, а не один, как в полиэтилене. Далее нужно учес что большинство данных относятся к полиоксиэтиленам с молекуляр ным весом плейномеров и поэтому уравнение (28) описывает их мен( удовлетворительно. Лучшее соответствие наблюдается при использовании полной формы уравнения (8) (однако см. также сноску на с. 41). Штриховая прямая на рис. 8.15 соответствует уравнению (8). Эта линия в отличие от прямой, построенной по уравнению (28), достаточно отчетливо загибается вверх, что обусловлено наличием логарифмического члена в уравнении (8). Энтропийный вклад в Ag,молекулярного веса порядка 2000, уменьшение температуры плавления [ 41]. В случае полиэтилена вследствие наличия максимума на кривой температурной зависимости его теплоты плавления (см. рис. 8.12 и разд. 8.3.3.3) тенденция к завышению температур плавления по сравнению с температурами плавления, рассчитанными по уравнению (28), проявляется значительно меньше. [c.116]

Действием озона на каучуки могут быть получены олигомеры (плейномеры) с реакционноспособными концевыми группами (гидроксильными, карбоксиль ными и др.). Так, при озонировании чи с-1,4-полибутадиена с молекулярным весом от 100 тыс. до 900 тыс. в растворе хлороформа при комнатной температуре получают жидкий плейномер. Плейномеры могут вулканизоваться ди- и трифунк-циональными изоцианатами при температуре 57° С. [c.195]

Кроме того, в макромолекулах содержатся звенья, отличающиеся составом замещающих групп, возникшие в результате многочисленных побочных реакций. Только в особых условиях синтеза удается получить плейномеры или полимеры, макромолекулы которых не содержат аномальных присоединений и звеньев, отличающихся по составу от основных. Такие линейные полимеры называются атактическими. При малых размерах замещающих групп и отсутствии двойных связей в звеньях основной цепи таких полимеров ничто не припятствует плотной упаковке макромолекул в пределах дальнего порядка, т. е. высокой степени кристалличности. [c.30]

Для низкомолекулярных членов каждого полимергомологиче-ского ряда (плейномеров, олигомеров) характерно отсутствие высокоэластического состояния, в них кристаллическое, или стеклообразное, состояние сразу сменяется вязкотекучим. С увеличением молекулярного веса появляется температурная область высокой зластичности, и переход в вязкотекучее состояние все в большей степени смещается в сторону более рысоких температур. Появление высокоэластического состояния, таким образом, является характерным признаком высокомолекулярных веществ. [c.47]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.27 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.458 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.458 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.9 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.195 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.28 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.0 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.21 , c.188 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология